Экстраполяция к предельной проводимости

Предельное значение подвижности — эмпирическая величина, которую по техническим причинам непосредственно в экспериментах определить нельзя, так жак даже в наиболее разбавленных растворах, в которых, однако, точность измерений еще достаточна, эквивалентная проводимость зависит от концентрации ионов. Значение Я" можно определить только путем экстраполяции эквивалентной проводимости и чи ла переноса электролита в растворах с конечным его содержанием к значениям этих параметров в растворах, не содержащих электролита (с нулевой концентрацией). Однако для точной экстраполяции должна быть известна зависимость эквивалентной проводимости и числа переноса от концентрации электролита. В этом отношении значительно важнее зависимость от концентрации эквивалентной проводимости, т. е. суммы значений ионных подвижностей, поскольку число переноса как отношение ионных подвижностей зависит от концентрации в меньшей мере, чем эквивалентная проводимость. [c.343]

Предельную эквивалентную электрическую проводимость сильных электролитов можно найти посредством экстраполяции опытных данных Я, = /(д/с ) к с - а (рис. XIV. 3,6). К слабым электролитам этот способ неприменим. В основе определения Я.о слабого электролита лежит закон независимости подвижностей ионов, позволяющий суммировать эквивалентные электрические проводимости ионов, составляющих электролит. Этот способ определения Хо можно применять и к сильным электролитам. [c.188]

По закону корня квадратного предельную величину проводимости можно определить в наиболее благоприятных случаях с точностью до 0,1% путем экстраполяции проводимости от значений, измеренных в сильно разбавленных растворах ( 10 моль-л ). Экстраполяция тем точнее, чем шире изученный диапазон концентрации электролита. Поэтому важным моментом изучения проводимости электролитов является установление корреляции, которая допускает экстраполяцию с более высокой точностью, чем закон корня квадратного. Экспериментально установлено, что закон корня квадратного можно распространить на более широкую область концентрации введением линейного члена [c.306]

Предельное значение эквивалентной проводимости слабых электролитов невозможно получить экстраполяцией непосредственно измеренных величин, поскольку. Л далека от предельного значения Л даже в самых разбавленных, ио еще допускающих точные измерения растворах. Однако Л° можно рассчитать на основе уравнения (4.1.18) по предельным значениям относительных ионных проводимостей. Так как большинство слабых электролитов представляют собой кислоту или щелочь, а соли (за исключением немногих) относятся к сильным электролитам (даже соли слабых кислот и оснований), значения ионов слабых электролитов можно определить по результатам измерений в растворах соответствующих сильных электролитов, например ионов уксусной кислоты — по измерениям в растворах соляной кислоты и ацетата натрия, а гидроокиси аммония — по измерениям в растворах хлорида аммония и гидроокиси калия. [c.307]

Сильные электролиты. Экспериментальное измерение предельной электрической проводимости сильных электролитов невозможно. Для определения растворов сильных электролитов может быть использован метод экстраполяции опытных данных l,=/(V ) при С 0, поскольку X находится в линейной зависимости от при концентрациях ниже 10" г-экв-л 1 чь [c.123]

Рис. 36. Графическое определение предельной электрической проводимости сильных электролитов методом экстраполяции

Предельные значения эквивалентной проводимости (подвижности) ионов можно рассчитывать по эквивалентной проводимости соответствующего бинарного электролита и предельному числу переноса согласно уравнению (4.1.35). Предельные значения можно определить экстраполяцией по данным корреляции между проводимостью и концентрацией (разд. 4.2 и 4.2.3). Недавно Ньюмен, Шоубер и Лоуер [16] показали, что ионные подвижности можно рассчитать непосредственно по изменению проводимости под влиянием электрического и магнитного полей (ионный эффект Холла). Однако вследствие незначительности потенциала Холла в этих измерениях пришлось преодолеть большие экспериментальные затруднения. [c.305]

На рис. 3 показано изменение тока обмена в зависимости от времени нри 525 и 600°. Участок Ы характеризует систему Zn — Zn l2 в период, когда не наступило выравнивания обмена Zn в обеих фазах. Участок 1т отвечает условиям, когда количество атомов Zn , переходящего из соли в металл, равно количеству Zn , переходящего из металла в соль. При этом кривая на участке 1т асимптотически приблин ается к предельной величине. Это положение соответствует условию, когда скорость обмена атомов Zn пропорциональна силе тока обмена для всего цинка в системе Zп — Zп l2, что отвечает установлению кинетического равновесия обмена ионами. Касательная к участку 1т, проведенная параллельно оси абсцисс, дает на оси ординат установившуюся скорость обмена. При 525° она равна 1,55 а/см . Как видно из сопоставления кривых, ток обмена при 600° выше, чем при 525°, Экстраполяция кривой до асимптотической части дает значение тока обмена при 600°, равное 2,7 а см . Начальный участок кривой при 600° имеет некоторый максимум. Это, вероятнее всего, вызвано тем, что к началу опытов, проводимых при 10 [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология