Вагнера перегруппировка стереохимия

Поскольку эти перегруппировки относятся к тому же общему типу превращений, что и перегруппировка Вагнера-Меервейна, для них характерно сохранение конфигурации мигрирующего центра, как это предсказывается правилами Вудварда-Гоффмана [269]. Это подтверждено на нескольких примерах. В других случаях, когда данные отсутствуют, по-видимому, разумно предположить, что сохранение стереохимии в общем также имеет место. [c.404]

Исследования в области бициклических систем, как апример, бицикло (2,2,1) гептана или бицикло (2,2,2)октана, позволили решить ряд принципиальных вопросов теоретической органической химии. Так, изучение природных терпенов и их синтетических аналогов дало возможность открыть скелетную перегруппировку, носящую название перегруппировки Вагнера—Меервейна, а затем выявить и тонкие особенности ее механизма. Именно в исследованиях с применением бициклических систем в качестве модели были выяснены различные вопросы, связанные с существованием, устойчивостью и строением карбониевых ионов, гомоаллильным взаимодействием, сольволитической реакционно-способностью соединений в зависимости от различных пространственных и электронных эффектов, стереохимией реакций присоединения, легкостью протекания реакций элиминирования и др. [c.270]

Массон и Тьюльер [I], изучавшие хлорирование ненасыщенных би-циклических соедииений, пришли к выводу, что реакция протекает по механизму радикального присоединения и инициируется термически или фотохимически. Стереохимия присоединения в заметной степени завпсит от пространственных эффектов. Перегруппировка Вагнера — Меервейна в этих условиях не наблюдается. Ионный механизм возможен в отсутствие инициирования илп в присутствии трифторуксусной кислоты в этом случае наблюдается обычная перегруппировка карбониевого иона. [c.128]

Стереохимия перегруппировки Вагнера — Меервейна.Раньше все перегруппировки рассматривались как стадийные процессы. Тщательное изучение стереохимии зтих реакций показало, что в ряде с.нучаев перегруппировка начинается до образования свободного карбониевого катиона. Хорошо [c.462]

Стереохимию радикального присоединения тиолов изучали Кристол [90, 92], Горинг [93, 94] и другие авторы. Так, радикальное присоединение к норборнену не сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна, как это происходит в реакциях, протекающих по ионно-карбониевому механизму, и образующийся продукт имеет экзо-строение [90—92] [c.83]

Отправной точкой нашего исследования факторов, определяющих направление и стереохимию протекания реакций присоединения по двойной связи и раскрытия трехчленного цикла, является высказанное нами в 1961 г. предположение о том, что одним из наиболее важных факторов является устойчивость циклического ониевого иона типа IX по сравнению с открытым карбокатионом типа X, а также степень нуклеофильности атакующего агента с увеличением устойчивости ониевого иона (или я-комплекса) и увеличением нуклеофильности атакующего аниона вероятность протекания перегруппировки Вагнера—Меервейна (В—М), а также аномального цыс-присоединения уменьшается [17, 18] [c.275]