Изонитрильная группа

Изонитрильная группа Нзд—N = 0 в алифатическом [c.908]

Изонитрильная группа Alk—N = в алифатическом ряду [c.241]

Структуру изонитрилов ранее изображали формулой с двухвалентным атомом углерода. В настоящее время принимают, что углерод и азот в изонитрильной группе связаны своеобразной тройной связью две валентности ее построены из двух поделенных пар электронов третья же валентная пара целиком взята от атома азота. Таким образом, атом углерода имеет сво- [c.404]

Нитрильная и изонитрильная группы [c.45]

Изонитрильная группа имеет интенсивную полосу поглощения в интервале 2185—2120 см К [c.46]

Исследования синильной кислоты физическими методами показали, что равновесие смещено исключительно в сторону нитрильной формы. Действительно, в спектре комбинационного рассеяния синильной кислоты имеется интенсивная полоса 2094 слГ , отвечающая валентным колебаниям нитрильной группы, и более слабая полоса 2062 см , которую связывают с изонитрильной группой. Присутствие изонитрильной формы в синильной кислоте было доказано недавно хроматографическим методом содержание ее оценивают в 0,5—1,0%. Возможно, что высокая токсичность синильной кислоты обусловлена присутствие.м изонитрильной формы. [c.26]

Реакция. Синтез изоцианида из формамида путем отщепления воды оксихлоридом фосфора (лучший метод получения изоцианидов). Изоцианиды имеют кислотный водород в а-положении благодаря наличию изонитрильной группы, действующей аналогично нитрильной группе. а-Металлированные изоцианиды позволяют ввести а-аминоалкильную группу в органические и неорганические молекулы путем нуклеофильного замещения. [c.558]

На основании значительного дипольного момента Соединений, содержащих изонитрильную группу, очевидно, что более правильна последняя формула в ней между атомами N и С, наряду с двумя простыми связями, имеется координационная связь, направленная от N к С, на что указывает не только большой дипольный момент группы, но и его направление. Интересно отметить, что в этом соединении атом азота оказывается положительно заряженным, а углерод—отрицательно, т. е. обратно тому, что следовало ожидать на основании положения этих элементов в периодической системе. [c.91]

Если принимать во внимание только то, что азот более электроотрицательный элемент, чем углерод, а кратные связи легче поляризуемы, чем ординарные, то следовало бы ожидать, что в изонитрильной группе иа атоме азота сосредоточится избыточная электронная плотность п она будет иметь сильные электродонорные свойства. [c.313]

Если написать изонитрильную группу формально с обозначением всех р-электронов, то можно прийти к заключению, что достройка атома углерода до октета может происходить внутри самой группы за счет неподеленной пары электронов атома азота [c.314]

В качестве мостиковой группы может служить не только молекула гидразина в ряде комплексных соединений двухвалентной платины, содержащих координационно связанные метил- или этил-изонитрильные группы, указанную функцию может выполнять, повидимому, также гидразидная группа, что представлено структурной формулой Ж [c.180]

Изонитрильная группа является близким электронным [c.58]

Выше было показано, что СО, N0 и изонитрильные группы могут быть как мостиковыми, так и концевыми лигандами. Из реакций, приведенных на рис. 37, видно, что кислород также [c.170]

Только недавно было изучено алкилирование в -положение к изонитрильной группе. Для этого необходимо наличие в молекуле активирующей группы. В системе ТЭБА/конц. NaOH с G реагируют только аллил- и бензилгалогениды. Последний дает дибензнльный продукт [327]). [c.183]

В средней области спектра (от 115 до 160 м. д.) располагаются сигналы замещенных С-атомов этиленов и циклопропенов, углеродных атомов в ароматических соединениях, нит-рильных и изонитрильных группах и азотистых производных альдегидов и некоторых кетонов, а также в эфирах угольной кислоты. [c.145]

Бром в алифатических соединениях, R—Вг Бром в ароматических соединениях, Аг—Вг Вторичные алифатические амины, R—NH—R Вторичные алифатические спирты Вторичные ароматические амииы, Аг—NH—Лг Группа —С = С—, не связанная с водородом Изонитрильная группа в алифатических соединениях, R—N= [c.51]

Реакция кетонов с тозилметилизоцианидом (41) в зависимости от условий приводит к различным продуктам [439]. При проведении взаимодействия с грет-бутилатом калия в ТГФ при —5°С после гидролиза получается нормальный продукт реакции Кнёвенагеля 42 (изонитрильная группа при этом оказалась гидратированной, реакция 16-67). [440]. При использовании того же основания, но при замене растворителя на 1,2-диметоксиэтан (ДМЭ) продуктом оказывается нитрил 43 [441]. При обработке кетона реагентом 41 и этилатом таллия (I) в смеси 4 1 абсолютного этанола и ДМЭ при комнатной температуре получается 4-этокси-2-оксазолин (44) [442]. Поскольку нитрил [c.391]

Раньше полагали, что атом углерода в изонитрильной группе двухвалентен (так же, как в окиси углерода СО). По современным представлениям, в изонитрильной группе между азотом и углеродом имеется тройная связь, но особого характера. В ней две пары электронов образованы электронами азота и углерода, а третья пара взята только от азота. У атома углерода сохраняется неподеленная электронная пара (стр. 27). В результате такого распределения валентных электронов азот изонитрильной группы несет положительный заряд, а углерод — отрицательный. Строение изоцианистоводородной кислоты можно представить формулами [c.300]

Реакция. Нуклеофильное присоединение металлированного эфира а-изоцианалканкарбоновой кислоты по карбонильной группе с последующей циклизацией в 4-металлированный эфир оксазолинкарбоновой кислоты. При этом спиртовой кислородный атом связывается с электронодефицитным атомом углерода изонитрильной группы. Протонирование растворителем дает 2-оксазолин. Цианид натрия используется как основание. [c.559]

Углеводородный заместитель в гидрокарбилполиамине может находиться при любом атоме азота, который может присоединить его. Эти атомы азота могут быть пространственно неэквивалентны. Замещенные полиамины, используемые в этом процессе, являются смесью моно- или полизамещенных полиаминов с изонитрильными группами, замещенными при различных атомах азота. Реакции, в результате которых образуются соли изоцианистых аминов, происходят с одним или несколькими атомами азота. Следовательно, практически невозможно подобрать название и простую структуру или класс структур для этих соединений. [c.131]

Из этого сопоставления видно, что дипольный момент фенилизо-нитрила направлен от бензольного ядра к изонитрильной группе повледнее, очевидно, обусловливается тем, что в изонитрильной группе диполь направлен от азота к углероду. [c.90]

Изонитрилы R—N= , изоэлектронные оксиду углерода 0=С , образуют много изонитрильных комплексов, сходных по составу с карбонилами металлов. Изонитрильные группы также могут занимать мостиковые и концевые положения. Примерами служат такие кристаллические устойчивые на воздухе соединения, как красный Сг[СМ(СеН5)]б, белый [iMn (СМСНз)б] I и оранжевый o( O)(NO) ( N 7H7)2. Все они растворимы в бензоле. [c.565]

Несоответствие этих выводов с приведенными выше результатами заключается в следующем. В изонитрильной группе углерод находится в том же валентном состоянии, что и в карбенах, в которых он формально двухковален-теи. Особенностью карбенов является их чрезвычайно высокая химическая ак- [c.313]

Как было отмечено выше, изонитрилы также могут выступать в качестве окислительных субстратов нитрогеназы [140—142]. Они восстанавливаются в углеводороды, содержащие атом углерода изонитрильной группы, и первичные амины, образующиеся из фрагмента R—N. Изонитрилы, так же как и азот, присоединяются к атомам переходных металлов концом молекулы. При восстановлении связанного метилизонитрила в качестве основного продукта шестиэлектронной реакции образуется метан, тогда как при восстановлении некоординированной молекулы изонитрила процесс идет в основном до диметиламина — продукта пятиэлектронной реакции. Такое сочетание свойств делает изонитрилы превосходным субстратом при изучении как биологических нитрогеназ, так и модельных систем. При использовании в качестве катализатора комплекса молибден — цистеин состава 1 1 основными продуктами восстановления изонитрила борогидридом натрия являются этилен и этан [137]. Как и в случае ацетиленовых субстратов, экспериментальные данные согласуются с каталитической активностью мономерных молибденовых комплексов. Восстановление слабо ингибируется молекулярным азотом и более эффективно подавляется окисью углерода. Опыты с N2 показали, что азот как ингибитор этой реакции восстанавливается до аммиака и что молекулы N2 и RN связываются одними и теми же центрами, по-видимому, атомами молибдена. Кроме того, азот и окись углерода — конкурентные ингибиторы восстановления изонитрилов нитрогеназой, что убедительно показывает наличие у молибдена свойств, необходимых для связывания и восстановления субстратов. На рис. 49 [c.318]

Герцберр считает, что полоса 2062 соответствует не изонитрильной группе, а молекуле № СК. [c.26]

Окись ртути окисляет И. до иаоцианатов Н—N—С = 0 действие серы приводит к иаотиоциана-там В—N=0=8. Хлорированием И. были получены карбиламинхлориды К—N=0012- Каталитически возбужденным водородом изонитрильная группа —N=0 восстанавливается до метиламиногруппы [c.82]

Комплексы металлов с изонитрилами похожи на комплексы карбонилов металлов. Эти соединения электронейтральны, так как координация изонитрильной группы с металлом создается не за счет отрицательного заряда атома азота, как в случае циангруппы. Например, замена в карбониле никеля СО группы на фенилизонитрил приводит к образованию нейтрального, очень устойчивого тетрафенилизонитрила М1(С=М—СеН5)4 [18]. Комплексные соединения этого типа до сих пор изучены [c.346]

Вывод о направлении дипольного момента связи можно делать, исходя из данных по электроотрнцательности атомов — компонентов связи атом, имеющий меньшую электроотрицательность, является положительным концом диполя. В некоторых случаях, однако, такой вывод сделать нельзя и приходится определять направление диполя экспериментально. С этой целью определяют дипольный момент Ашра-двузамешенного бензола, содержащего изучаемый заместитель и заместитель, для которого известны как значение дипольного момента, так и его направление. При таких определениях целесообразно брать такой заместитель, вектор дипольного момента которого совпадает с липпей связи заместитель — бензольное ядро этому условию удовлетворяют группы СНз, N02 и СМ, можно использовать также одноатомные заместители С1, Вг. Например, для определения направления дипольного момента в изонитрильной группе —N0 делают следующее сопоставление [c.32]

Так как экспериментальные данные согласуются со вторым предположением, можно сделать вывод, что дипольный момент в фенилизонитриле направлен от ароматического ядра к атому углерода изонитрильной группы. В соответствии с октетной теорией Льюиса строение пзонитрильной группы должно быт1.> таким [c.33]

Таким образом, определение направления дипольного момента в фенилизонитриле подтверждает правильность представления о строении изонитрильной группы. [c.33]

Автор [З ] считает, что в промежуточной стадии реакции образуется карбен. Можно предположить, что в двух последних случаях атака карбена происходит не на атом азота, а на неподеленную пару электронов атома углерода изонитрильной группы с образованием кетенимина [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология