Молекулярная масса при ингибированном окислени

Около двадцати лет назад было показано, что в цитоплазме печени и эритроцитах крыс присутствует глутатион-зависимый белковый фактор, ингибирующий перекисное окисление липидов, даже в отсутствие фосфолипазы Аз [322, 323]. Первоначально его связывали с цитоплазматической глутатионтрансферазой. Однако оказалось, что, подобно селен-содержащей глутатионперокси-дазе, цитоплазматический селен-независимый фермент ингибирует перекисное окисление липидов только при наличии условий для гидролиза липидов и высвобождения гидропероксидов ненасыщенных жирных кислот из мембран [245, 324]. В последующих исследованиях было показано присутствие в цитоплазме клеток печени [244, 250, 255, 256], сердца [251] и мозга [252] белка, способного эффективно восстанавливать гидропероксиды фосфолипидов без их предварительного гидролиза. Выделенный из сердца свиней белок, названный глутатионпероксидазой гидропероксидов фосфолипидов, оказался мономером с молекулярной массой 23 кДа [253]. Фермент содержал один атом селена на молекулу белка и катализировал восстановление гидропероксидов водорода, линолевой кислоты и фосфатидилхолина в присутствии восстановленного глутатиона, с константами скоростей реакции второго порядка, равными соответственно 1,8 10 мМ мин [c.43]

Применение любого стабилизатора ингибирует цепной процесс окисления полимера, но не предотвращает первичных актов распада полимерных цепей, поэтому даже при ингибированном окислении полимера возможно некоторое снижение его молекулярной массы. [c.244]

Для некоторых смесей сераорганических соединений с гидроочищенными реактивными топливами найдены значения а и Ь. Азотоорганические соединения основного характера в оптимальных концентрациях тормозят процессы окисления, однако при дальнейших окислительных превращениях теряют свои ингибирующие свойства. В результате конденсации и полимеризации продуктов окисления в истинном растворе нефтепродуктов появляются молекулы и их ассоциаты, молекулярная масса которых превышает среднюю массу молекул топлива в 2—3 раза. Но эти окисленные молекулы еще растворимы в топливе и не выпадают из раствора. Критической ситуация становится тогда, когда в результате окислительного уплотнения образуются молекулы, уже не растворяющиеся в топливе, и раствор становится фактически коллоидным. Собственно процесс коагуляции образовавшихся коллоидных частиц и является процессом образования смол и осадков. Исследованию этого процесса автор посвятил 17 лет. Часть этой работы опубликована [2]. [c.82]

Анализ результатов ингибирующей споообности асфальтенов на модельной реакции инициированного окисления кумола показал /2/, что в соотав асфальтенов входит около 10% высокоэффективных стабилизаторов. Это вполне естественно для асфальтенов, представлящих собой сложную смесь различных фракций, отличающихся по молекулярной массе, содержанию ароматических и гетероатомных структур. Итак установлена возможность выделения из асфальтенов некоторой части с повышенной ингибирующей способностью. С этой целью была проведена селективная экстракция асфальтенов нефти Советского месторождения Томской области последовательно растворителями гептаном, нонаном, диоксаном, ацетоном, бензолом. [c.262]

Патент США, № 4089689, 1978 г. Описывается окисленный нефтепродукт, устойчивый к гелеобразованию и ингибирующий коррозию. Кальциевая соль окисленного нефтепродукта устойчива к образованию геля. Окисленный нефтепродукт получают взаимодействием деасфальтированных нафтенов кубовых остатков (имеют молекулярную массу от 300 до 900, содержание насыщенных соединений 40—60 %, ароматических соединений 40-60 %, мольное соотношение метиленовь х групп к метильным от 1 1 до 2,5 1 и вязкость по SUS при 98,9°С — 150—170) с воздухом при скорости его подачи 0,55—4,4 м на 1 кг кубового остатка в присутствии 0,2—2,0 кг металлического катализатора на 1 кг загружаемого масла при давлении до 500 атм,температуре 121—204°С и времени от 1 до 5 ч. [c.241]

Степень сополимеризации определяется строением олефина при окислении циклопентена получается только димер, в случае циклогексена — димеры и тримеры с концевыми гидропе-роксидными группами [9]. При окислении стирола (0,1 МПа, 50 °С) полимерный пероксид имеет среднюю молекулярную массу 3000—4000 и включает 20—30 звеньев оксида (—СвНвОг—), концевые группы цепи в основном — карбоксильные или гидроксидные [10]. При термическом распаде полипероксида стирола образуются формальдегид и бензальдегид, распад индуцируется алкоксидными радикалами и ингибируется хиноном и стиролом [10]. Возможно также диспропорцио-нирование молекул полипероксида с образованием а-оксиаце-тофенона, фенилглиоксаля, а также продуктов их дальнейшего превращения. [c.9]

Было показано, что некоторые соединения с системой сопряженных двойных связей проявляют высокую ингибирующую активность, при высокотемпературном окислении поликарбоната. Это проявляется в замедлении поглощения кислорода и в потере массы, а также в сохранении исходного молекулярного веса полимера Наиболее эффективными оказались соединения с р, л-сопряжением, "такие, как продукты взаимодействия антрацена с серой, содержащие в цепи гетероатомы серы, полихинондиоксин (ПХД) с гетероатомом кислорода и полигард. Соединения с л-со-пряжением, содержащие в цепи только углеродные атомы, такие, как полифенил-ацетил еп (ПФА), полинафталин (ПН), сополимер нафталина с бензолом (НБ), значительно менее эффективны. [c.263]