Этил нафтиламин как ингибитор при

Амины. Такие маслорастворимые амины как дифениламин, фенил-а-нафтиламин, л,л -тетраметилдиаминодифенилметан уже давно применяют в турбинных маслах глубокой очистки [9.26]. Эти азотсодержащие ингибиторы пригодны главным образом для температур ниже 120 °С, но иногда могут применяться при температурах выше 150 °С. Их эффективность зависит главным образом от степени очистки масла. Дифениламины и Ы,К -дифенил-п-фенилендиамин особенно пригодны при температурах выше 200 °С. Следовательно, их можно использовать в маслах для двигателей сверхзвуковых самолетов и в маслах для смазки авиационных подшипников, но их следует применять в высоких концентрациях. В этих условиях они предотвращают образование осадка в эфирных маслах (см. раздел 6.3). Продукты окисления самих присадок растворимы в эфирных маслах. [c.193]

Достоинствами этих ингибиторов являются их высокая эффективность и сила (эти понятия обсуждались ранее). Они, как правило, резко уменьшают длину кинетических цепей и не участвуют в дальнейшей передаче цепей. Благодаря этому критические концентрации их малы, т. е. даже малые добавки их достаточны, чтобы перевести цепной процесс в медленный, стационарный. Наилучшими из ингибиторов этого типа являются пространст-венно-затрудненные фенолы [43] (типа 2,6-ди-тре/и-бутил-4-метилфенола, или ионола) и ароматические амины (типа К-фенил-Р-нафтиламина, ингибитора с техническим названием неозон-О). [c.252]

М-Фенил-р-нафтиламин добавляют в качестве ингибитора виниловой полимеризации. При полимеризации небольших количеств акриламида его можно не добавлять. Эта методика была применена для загрузок до 500 г. [c.21]

Наблюдаемые отклонения могут быть связаны с напряжениями, возникающими в полимере за счет изменения его объема при набухании. Наклон зависимости gD от объемной доли растворителя больше для сшитых полимеров, так как в этом случае коэффициент диффузии в большей степеии зависит от концентрации бензола. Влияние пространственного структурирования полибутадиена на коэффициент диффузии фенил-р-нафтиламина, представляющего собой один из наиболее распространенных ингибиторов в резиновой промышленности, было изучено в работе . Густота сетки варьировалась за счет содержания серы и времени вулканизации. На рис. 18 приведена зависимость коэффициента диффузии фенил-р- [c.95]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

Из этой таблицы видно, что значение константы скорости разложения гидроперекиси кумола в присутствии использованных ингибиторов понижалось всего лишь в 1,2—1,6 раза по сравнению со значением, полученным в опыте без добавок ингибиторов. Пятикратное увеличение содержания фенил-Р-нафтиламина как ингибитора в растворе сопровождалось совсем незначительным понижением константы скорости исследованной реакции. [c.214]

Рассмотренный материал позволяет сделать вывод о том, что механизм синергетического действия различен для разных пар соединений и зависит от условий протекания процесса окисления. При окислении циклогексанола в присутствии ингибиторов было обнаружено синергетическое действие спиртов. Синергизм в этом случае проявляется в том, что, хотя а-нафтиламин тормозит окисление циклогексанола столь же эффективно, как а-нафтол, скорость его расходования во много раз меньше, а потому и период торможения в присутствии амина гораздо больше, чем в присутствии а-нафтола [129] (рис. 178). Специальные опыты с инициатором показали, что для а-нафтиламина в среде циклогексанола очень велико значение / = 28 (120° С) [129]. Такое высокое значение / можно объяснить только регенерацией амина, реагирующего с ROj в среде спирта. В чис- [c.297]

Впервые такая попытка бьша сделана Харлем и Томасом [13], исследовавшими окисление цетана при 170° С в присутствии фенил-р нафтиламина. При этом было показано, что концентрация промежуточных радикальных продуктов проходит со временем через максимум, вслед за которым начинается интенсивное поглощение кислорода. Однозначный вывод о механизме ингибирования из этих данных сделать невозможно, поскольку не идентифицирована структура радикальных продуктов, а кинетический анализ результатов удовлетворял различным предполагаемым механизмам. Кроме того, попытки получить радикалы при использовании других ингибиторов были безуспешными. [c.51]

Под влиянием малых добавок аминов, фенолов и некоторых других классов соединений процесс окисления полимеров резко замедляется например, 1% фенил-(3-нафтиламина снижает скорость окисления полибутадиена в стационарном периоде при 70° С более чем в 6 раз, а продолжительность этого периода резко возрастает. Замедляя процесс окисления, ингибитор, естественно, снижает скорость и даже изменяет характер структурных изменений полимеров. [c.281]

В окисляющихся углеводородах на одной молекуле ингибитора — фенола или амина — обрываются, ак правило, две цепочки [60], т. е. коэффициент ингибирования / = 2. В окисляющемся циклогексаноле, как это было показано впервые на примере а-нафтиламина [84], происходит многократный обрыв цепей на одной и той же молекуле ингибитора. Это наблюдается для многих ароматических аминов при окислении как первичных, так и вторичных спиртов (табл. 13). [c.48]

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

Разъедающим действием обладают водные системы, содержащие более 10% алканоламинов их широко используют в качестве компонентов СОТС. Фенил-а-нафтиламин, широко применявшийся ранее в качестве антиокислителя, заменяют ингибиторами, не содержащими канцерогенного а-нафтиламина. Смазочные материалы, содержащие морфолин в качестве ингибитора коррозии, классифицируются как раздражающие (1 — 10%) и разъедающие (более 10%). В водосмешиваемых СОТС изредка в качестве биоцида используют формальдегид при его содержании 5—30% эти продукты считаются малотоксичными, более 30% — токсичными. [c.46]

Проведенные испытания (ГОСТ 23797-79) показали, что по антнокислительному действию в синтетическом масле при повышенной температуре (225 С, 25 ч) все указанные соединения превосходят известные ингибиторы окисления - динзооктилдифениламни (ДАТ) и фенил-а-нафтиламин (ФАН). Это выражается в улучшении такюС эксплуатационных показателей масла, как кислотное число и содержание осадка в окислительном масле, увеличение вязкости. [c.48]

Аминофенольные производные. Фенолы и амины, например Р-нафтол и фенил-а-нафтиламин, использовались в течение многих лет в качестве ингибиторов для турбинных масел высокой степени очистки, консистентных смазок и т. п. [23 ] Однако соедп-ненпя этого типа обнаруживают ограниченную эффективность в моторных маслах в условиях, встречающихся в двигателях. Полагают, что эти простые амииы и фенолы являются низкотемпературными ингибиторамп и эффективны только при температурах ниже 95—120°, что значительно ниже температур, воздействию которых подвергаются моторные масла в двигателях, работающих с большой нагрузкой. [c.175]

Увеличение числа конденсированных колец в молекуле ароматических аминов улучшает их ингибирующую способность, как это видно на примере -нафтиламина и 2-антрамина. Введение в молекулу аминосоединений заместителей оказывает влияние на ингибирующую способность. Введение дополнительных групп NHa усиливает активность это видно на примере дифениламина и диаминодифениламина. Введение группы СНз и вообще алифатических радикалов, особенно в орто-положение к атому азота в циклических аминах, повышает активность ингибитора. Это видно на примерах диаминодифениламина и диаминодиметил-дифениламина, а также замещенных аминофенолов. [c.188]

В смеси этого амина со значительно менее эффективным ингибитором 2,6-ди-7 ре7 -бутилфенолом происходит восстановление радикала амина за счет реакции (1). Реакция (2) в этих условиях не идет, и в течение длительного времени сохраняется высокая концентрация эффективного ингибитора — амина (рис. 22, а, кривая 3). Синергизм, наблюдающийся при действии смесей К-фенил-Р-нафтиламина и 2,6-ди-7 7e7 -бyтилфeнo. Ia (рис. 22, б) хоропго объясняется схемой, включающей, помимо обрыва цепей на молекулах ингибиторов, реакцию восстановления Ат (1) и продолжения цепей (2). Рассчитанная на ЦВМ зависимость X от состава смеси (рис. 22, б, кривая 2) качвствеино хорошо воспроизводит полученную из экспериментальных данных [69]. [c.27]

Взаимодействие ингибиторов является обратимым процессом [3]. По этому, чем более стабильный радикал образуется по реакции (9), тем меньше скорость обратной реакции и больше скорость восстановления амина. Известно [4], что стабилизации феноксильных радикалов способствует увеличение пространственных затруднений ОН-групп фенола. Действительно, мы показали [5], что при окислении этилбензола (60°С), ингибированного смесями К-фенил- -нафтиламина с различными фенолами (2,6-ди-г/)е7 -бутил-, 2-метил-6-г рег-бутил-, 2,6-дициклогексил- и 2-трет-бутилфенол), восстановление амина осуществляется только в случае о,о -дизамещенньгх фенолов. [c.233]

Коррозия меди серой в углеводородах значительно замедлялась при добавлении антрахинона, анилина, триэтаноламина, хинолина, ензилового спирта, пирогаллола, а-нафтиламина, фталевого ангидрида, фталимида и других соединений [39]. Защитное действие этих ингибиторов выражалось в основном в увеличении периода индукции до начала коррозии. Антрахинон в количестве 0,2% полностью защитил медь от коррозии в течение 2 лет, тогда как нри применении топлива без присадки на меди образовывался слой сульфида за несколько секунд [39]. Различные вещества в условиях испытания удлиняли период индукции от 50 мин. до 18 суток перекись бензоила и тетралин замедлили возникновение коррозии меди более чем на 100 суток [39]. [c.320]

Обстоятельные исследования [14] позволили сделать вывод о существовании следующих замедлителей окисления углеводородов 1) тормозящих процесс только в самом его начале, т. е. фактически предупреждающих его развитие (п-оксидифениламин, фенил-р-нафтиламин) 2) тормозящих процесс не только вначале, но и при его развитии (диэтил-л-фенилендиамин, 4,4 -диаминодифенилди-сульфид). Во втором случае с ингибиторами по месту подвижного водорода вступают во взаимодействие не только активные радикалы на стадии инициирования процесса (жак это происходит в первом случае), но и гидроперекиси, гидроперекисные радикалы, возникающие на стадии развития реакции, с образованием стабильных продуктов. [c.278]

Под влиянием фенил-а-нафтиламина (антиокислительная присадка) я и-трете-октилфенолята бария (моющая и антиокислительная присадка) в масле СУ и в нафтено-парафиновых углеводорода , выделенных из него, а также под влиянием п-/пре 7г-октилфенолята бария в масле АС-10,7 резко понижается относительное содержание кислорода в карбоксильных и сложноэфирных группах. Одновременно уменьшается абсолютное содержание кислорода в гидроксильных и карбонильных группах. Это говорит о том, что ингибиторы способствуют превращению возникающих в процессе окисления перекисных радикалов и гидроперекисей в спирты, в то время как в отсутствие ингибиторов гидроперекиси преимущественно переходят в карбонильные соединения. Фенил-а-нафтиламин и п-/гарт-октилфенолят бария эффективно ингибируют дальнейшее окисление спиртов и хуже ингибируют окисление карбонильных соединений (кетонов). В присутствии антиокислительных присадок цепь последовательных реакций окисления задерживается на стадии образования спиртов и кетонов. [c.199]

Введение дополнительных ингибиторов в резиновые смеси оказывается эффективным, если вводимые ингибиторы создают со стабилизаторами каучука системы взаимоусиливающего действия. С этой точки зрения представляло интерес исследовать действие тиополифосфитов в вулканизатах на основе технического бутадиенстирольного каучука, заправленного фенил-Р-нафтиламином (неозон Д). [c.43]

Присутствие двойных связей в макромолекулах каучука пр 1-дает ему известную чувствительность к кислороду воздуха и особенно к атмосферному озону. Медленное окисление, вызывающее расщепление длинных углеродных цепей, приводит к утрате каучуком и даже вулканизованными изделиями ценных механических свойств, к старению каучука и резины. Для борьбы с этими явлениями к каучуку перед вулканизацией добавляют противостарители, или антиоксиданты (например, аль-доль-а-нафтиламин), которые являются ингибиторами окислительных реакций. [c.402]

Вместо соли парасульфофенилдиазония можно использовать соль паранитрофе-нилдиазония. Аналогично проводят анализ па нафтиламин. В этом случае реакция азосочетания идет в кислой или нейтральной среде. На рис. 38 показаны кинетические кривые расходования ингибитора (а-нафтиламина) в реакции окисления циклогексанона [92]. Концентрация введенного ингибитора должна быть достаточно большой, чтобы практически все радикалы погибали на молекулах ингибитора. [c.61]

Как видпо из данных табл. 153, простейшие первичные амины ароматического ряда (анилин, толуидины) мало эффективны как ингибиторы. Несколько более эффективны пафтиламины, причем (Х-пафтиламин действует заметно сильнее, чем -нафти.ламин. Значительно возрастает эффективность действия ароматических аминов при переходе от первичных аминов ко вторичным (дифениламин, особенно же фен ил-а-нафтиламин), а также от введения второй аминогруппы (фенилендиамины). В последнем случае особенно заслуживает внимания зависимость эффективности изомерных ингибиторов от их строения из трех фенилендиаминов наиболее сильным ингибитором оказался п-фенилендиамин и наиболее слабым — м-фенилендиамин орто-соединение заняло в этом отношении промежуточное место. [c.663]

В случае комбинации антраниловой кислоты с фенил-Р-нафтила-мином было доказано, что аминокислота сорбируется поверхностью металлической меди, предохраняя эту поверхность от растворения в масле, и действует, таким образом, как пассиватор металла роль присутствующего ингибитора (фенил-р-нафтиламина) заключается в защите адсорбированного слоя от дальнейшего окисления [24]. [c.202]

На рис. 141 приведена зависимость скорости окисления каучука от концентрации ингибиторов, отличающихся эффектом сопряжения и, следовательно, энергией связи N — Н в молекуле. В случае дифениламина точка минимума смещается по сравнению с фенил-р-нафтиламином в сторону больших концентраций. Кривая ди-р, р -нафтиламина не проходит через минимум, а стремится к постоянной величине. Причиной этого является малая активность дина-фтилазотного радикала, не способного инициировать окисление каучука. [c.285]

Экспериментальные зависимости, подчиняющиеся этим формулам, наблюдались рядом авторов при изучении полимеризации стирола в присутствии бензохииона [326], окисления сульфита натрия с добавкой изопропилового спирта в качестве антиоксиданта [327 ] и при окислении низкомолекулярных углеводородов [328]. Однако при окислении органических веществ постоянство скорости расходования ингибиторов скорее исключение, чем правило. Большое число данных свидетельствует о сложном характере кинетических кривых расходования ингибитора и сложной зависимости периода индукции от начальной концентрации ингибитора. Так, при окислении полиизобутилена скорость расходования фенил-р-нафтиламина сначала быстро снижалась, а затем долгое время оставалась почти постоянной [329]. Наоборот, концентрация а-нафтола в окисляющемся н-декане снижалась быстрее всего в середине периода индукции [330]. При окислении бензинов [331 ] наблюдали сложную зависимость периода индукции от начальной концентрации ингибитора, описываемую формулами [c.146]

Высшие основания изучены пока недостаточно полно. Однако известно, что в их состав входят акридин, дигидроакридин, пергидроакридин, а- и р-нафтиламин. Разработаны методики выделения и получения этих соединений в чистом виде. Однако практическое применение из них, и то не в достаточном объеме, имеет только акридин. Смеси высших оснований и отдельные узкие фракции могут быть использованы в качестве ингибиторов коррозии, антисептиков и антиокислителей. [c.513]

Первый продукт также образуется нри окислении фенил-Р-нафтиламина перманганатом [473]. Многочисленные исследования показали, что в ходе деструкции полимеров фенил-р-нафтиламин н другие производные и-фенилендиамина присоединяются к полимерной цепи [111а, 327, 351]. Эта реакция, а также димеризацня ингибитора, по-видимому, реализуется, когда концентрация антиоксиданта достигает какой-то определенной величины [12]. [c.96]

Термограммы для пММА и сополимеров с метилакрилатом (МА) показаны на рисунке. Пик /1, наблюдавшийся нри высоких температурах, показывает результат деполимеризации, инициированной случайным разрывом молекул полимера. Пик В получается в результате деполимеризации, инициированной на концевых ненасыщенных структурах. Уменьшение пика В на термограммах улетучивания объяснялось ранее [1] ингибированием деполимеризации непосредственным блокированием звеньями МА. Пик С с максимумом при 150° С у модельных сополимеров не был обнаружен. Введение в полимер ингибитора феннл-р-нафтиламина уменьшало количество летучих при этой температуре (рис., кривая 6). [c.90]

Из этого может быть сделан вывод, что озонозащитное действие обусловлено другим механизмом, чем при рассмотрении действия производных Аг-фенилендиамина. Возможно, что фенил-Р-нафтиламин действует как ингибитор окисления и его влияние на процесс связано с очень хорошей растворимостью (растворимость фепил-Р-нафтил-амина в нолихлоропрене превышает его растворимость в других каучуках в 3—4 раза в отличие от ранее рассмотренного механизма действия нротивоозоностарителя, связанного с его плохой растворимостью и миграцией на поверхность. [c.204]

К. И. Иванов с сотрудниками, изучая действие ингибиторов на процесс окисления углеводородов - =, обратили внимание, что эти вещества делятся на две группы. Первая группа включает соединения, способные задерживать окисление, будучи введенными в самом начале процесса. К таким соединениям относится, например, дифениламин, фенил-р-нафтиламин и л-оксидифениламин. Эти вещества не вызывают распада гидроперекисей. Ко второй группе принадлежат вещества, в присутствии которых гидроперекиси интенсивно разлагаются. Эти вещества вызывают торможение окисления при добавлении на любой стадии процесса. К ним относятся а-нафтиламин, а-нафтол, , М -диэтил-гг-фенилендиамин, п-аминофенол, 4,4 -ди-аминодифенилсульфид, п-грег-бутилфенол, о-толуидин органические сернистые соединения — меркаптаны, сульфиды, дисульфиды, тиофенолы, соли дитиофосфатов, обладающие высокой активностью при разложении гидроперекисей . Наконец, существует ряд соединений, умеренно способствующих разложению гидроперекисей. По характеру ингибирующего действия они занимают промежуточное положение между названными группами . [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология