Восстановление изонитрилов

Наименова- Реакции на органически СВН занный хлор Реакция образования изонитрила Реакция с резорцином Реакция восстановлении [c.81]

Перечисленные выше реакции обнаружения ядовитых галогенопроизводных, как-то отщепление органически связанного хлора, реакция образования изонитрила, реакция с резорцином в щелочной среде и реакция восстановления гидрата окиси меди в гидрат закиси или закись меди, являются общими для хлороформа и хлоралгидрата. Поэтому при положительном результате всех этих реакций возникает необходимость решить вопрос, [c.38]

Ниже, в качестве примера восстановления изонитрила, Описано превращение фенилизоцианида в метиланилин. [c.543]

Изонитрильные комплексы Go(II) восстанавливаются избытком изонитрила, а также дитионитом, гидразином [87, 108, 205]. При восстановлении серебром или ртутью комплексы получаются в виде аддуктов о солями ртути или серебра [108], например [c.192]

Ацетиламиномалоновый эфир получается при восстановлении изонитро-зомалонового эфира цинком в смеси уксусной кислоты и уксусного ангид- [c.494]

Как было отмечено выше, изонитрилы также могут выступать в качестве окислительных субстратов нитрогеназы [140—142]. Они восстанавливаются в углеводороды, содержащие атом углерода изонитрильной группы, и первичные амины, образующиеся из фрагмента R—N. Изонитрилы, так же как и азот, присоединяются к атомам переходных металлов концом молекулы. При восстановлении связанного метилизонитрила в качестве основного продукта шестиэлектронной реакции образуется метан, тогда как при восстановлении некоординированной молекулы изонитрила процесс идет в основном до диметиламина — продукта пятиэлектронной реакции. Такое сочетание свойств делает изонитрилы превосходным субстратом при изучении как биологических нитрогеназ, так и модельных систем. При использовании в качестве катализатора комплекса молибден — цистеин состава 1 1 основными продуктами восстановления изонитрила борогидридом натрия являются этилен и этан [137]. Как и в случае ацетиленовых субстратов, экспериментальные данные согласуются с каталитической активностью мономерных молибденовых комплексов. Восстановление слабо ингибируется молекулярным азотом и более эффективно подавляется окисью углерода. Опыты с N2 показали, что азот как ингибитор этой реакции восстанавливается до аммиака и что молекулы N2 и RN связываются одними и теми же центрами, по-видимому, атомами молибдена. Кроме того, азот и окись углерода — конкурентные ингибиторы восстановления изонитрилов нитрогеназой, что убедительно показывает наличие у молибдена свойств, необходимых для связывания и восстановления субстратов. На рис. 49 [c.318]

Тело, полученное восстановлением изонитро-азоксибензида, плавится при +85° С, превращаясь притом в желтую жидкость, которая при охлаждении тотчас же опять застывает если же поднять температуру гораздо выше, чем точка плавления, то оно не так скоро опять превращается в кристаллическую массу, но долго остается жидким и прозрачным, даже при температуре гораздо ниже точки плавления. При весьма сильном пагревании расплавленная масса буреет и начинает кипеть, причем перегоняется маслянистая, бурая, даже черная жидкость. Этот продукт перегонки вскоре застывает в твердое кристаллическое тело, которое растворяется легко в горячем спирте, причем раствор принимает желтый цвет и небольшое количество черного вещества остается нерастворенным. Из раствора при охлаждении кристаллизуются длинные, едва желтоватые-иголки, легко растворимые в спирте, труднее, однако же, того тела, из которого они произошли действием жара в реторте остается незначительное количество угля. [c.86]

Одной из важнейших реакций этого типа является восстановление и одновременное ацилирование описанного выше изонитро-зомалонового эфира. При этом образуется ацетил- или формил-аминомалоновый эфир (методику см. в разд. Г, 8.1). (Напишите схемы этих реакций, а также схему получения диацетила из метилэтилкетона. Какой еще метод получения а-дикетонов Вы знаете ) [c.234]

Восстановление нитролигиина оловом и соляной кислотой образовало продукт, который при обработке едким кали и хлороформом обнаруживал запах изонитрила. Диазотирование продукта восстановления и обработка его 2-нафтолом дала зелено-черный осадок (см. Фернандес и др. [12]). [c.355]

Напишите структурную формулу вещества, имеющего молекулярную формулу СгНзЫ (для которого возможно строение нитрила Или изонитрила), если при гидролизе его образуется муравьиная кислота и СНзГ 1Н2, а при восстановлении — диметиламин. [c.49]

Различные соли катиона [ o( NR)5]+, например упомянутый выше перхлорат, можно получить действием избытка изонитрила на соль Со , а также восстановлением предварительно полученного соединения o( NR)4X2 при помощи RN или других восстановителей типа N2H4, S2O4 или активного металла. [c.293]

Следовательно, анализ (с которым согласно и количество серы, выделившейся при восстановлении) показывает, что тело это произошло из изонитро-азоксибензида при выделении 2 паев кислорода без замещения их водородом, как это выражает следующее уравнение [c.86]

Д 9.38 При изучении строения изонитрила было установлено, что омыление его дает тот же самый амин, который образуется при восстановлении нитрила изомасляной кислоты. Какое строение имеет изонитрил [c.81]

Смесь нитрила и изонитрила была подвергнута восстановлению металлическим натрием в спиртовом растворе, причем в качестве продуктов восстановления были выделены два амина изобутиламин и метил-изопропиламин. Напищите формулы нитрила и изонитрила, входивщих в состав смеси. [c.81]

Соединения двухвалентных палладия и платины реагируют с изонитри-лами в обычных условиях без изменения валентности металла. Восстановление комплексов Pd(II) до Pd(0) наблюдается в специальных условиях (см. ниже). Галогениды палладия(П) легко реагируют с изонитрилами, образуя устойчивые аддукты PdXa( NR)2 [30а, 42, 44, 70]. В случае хлоридов комплексы имеют 1 ис-конфигурацию, при X = J — трамс-конфигурацию [c.184]

Замещение фосфина на изонитрил используется в препаративных целях значительно реже, чем замещение карбонильной группы. Примером реакции подобного типа может служить реакция бис-(трифенилфосфин)рений(П) иодида с. избытком и-толилизонитрила, сопровождающаяся восстановлением Re(II) до Re(I) и вытеснением иода во внешнюю сферу комплекса [107] [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология