Связи углерода с галогенами

Отличительной особенностью галогенпроизводных непредельных углеводородов с галогеном при углероде с двойной связью типа хлористого винила СН2=СН—С1 является неподвижность атома галогена. Последний при обычных условиях не подвергается гидролизу, т. е. не обменивается на гидроксил при кипячении с водой или водными растворами щелочей ( неомыляемый галоген ), а также не замещается другими атомами или группами. Сравнительно высокая прочность связи углерода с галогеном в этом случае есть результат влияния, оказываемого на эту связь смежной двойной связью. [c.100]

Подобно остальным простейшим производным предельных углеводородов, алкилгалогеннды (RF) представляют собой в большинстве случаев бесцветные жидкости. В воде они почти нерастворимы. Прочность связи углерода с галогеном уменьшается в ряду F—С1—Вг—I, а химическая активность алкилгалогенидов в том же ряду увеличивается. Наиболее характерны для них реакции обмена атома галогена на другие радикалы (NHg, ОН и т. д.), в связи с чем алкилгалогенидами широко пользуются при синтезах. [c.309]

Такая реакция протекает лучше с атомом галогена, связанным с третичным атомом углерода, хуже — соответственно с вторичным и первичным. Кроме того, обмен галогена облегчается при наличии по соседству электронодонорных заместителей, ослабляющих связь углерода с галогеном. [c.70]

Показано, что определенные таким образом параметры позволяют получать линейные корреляции в случае некоторых физических постоянных (энергий связей с галогенами, энергий ионного разрыва связи углерод С — галоген в ацилгалогенидах, химические сдвиги ПМР в различных соединениях галогенов п т. д.), а также реакции отщепления галогенводорода от соединений [c.295]

Галогенопроизводные углеводородов образуют молекулы с более или менее выраженной полярностью связи углерода с галогеном, поэтому они дают огромное количество реакций двойного разложения или обмена с многочисленными реагентами, в том числе и содержащими металл. Эта особенность галогенопроизводных позволяет переходить от них к другим классам органических соединений, что делает их чрезвычайно ценными промежуточными продуктами при самых разнообразных органических синтезах. [c.76]

Существует мнение, что связь углерода с галогенами, которые удерживаются в остаточных соединениях после удаления основной массы внедренного вещества, и связь углерода с другими добавками остаточных соединений имеют различную природу. Весьма вероятно, что галогены закрепляются на существующих дефектах сетки с помощью какой-нибудь валентной связи, аналогичной той, которая соединяет бром с [c.150]

М. Б. Нейман с сотрудниками 114] изучали кинетику реакций обмена иода в алкилгалогенидах в различных условиях при действии на иодистый алкил иодистого натрия, содержащего радиоактивный иод в спиртовом растворе или при действии иода, содержащего радиоактивный иод (табл. 93). В первом случае действующим агентом является ион иода, во втором—атомы иода, получающиеся при фотохимическом разложении его молекулы. Скорость реакции в обоих случаях зависит от структуры молекулы иодалкила в первом случае она течет по механизму 5дг2 и зависит прежде всего от пространственной доступности атома углерода, атакуемого коном иода (стр. 276) во втором же случае скорость процесса изменяется параллельно изменению прочности связи углерода с галогеном и, следова-гельно, зависит от устойчивости свободного радикала, образующегося при отрыве иода от молекулы иодистого алкила. [c.749]

СС14, СВг и С14. В этом ряду прочность связей углерода с галогеном быстро уменьшается и термодинамически устойчивы только тетрафторид и тетрахлорид углерода. Так как электроотрицательности галогенов больше, чем у углерода, их атомы несут частичные отрицательные заряды фтор -0,21, хлор -0,17 элементарного заряда. [c.343]

Табл. 28 дает дальнейшую иллюстрацию зависимости реакционной способности галогена от субстрата, нуклеофила, растворителя и температуры. Весьл1а примечательно, что в реакции 1-галоген-2,4-динитробензолов с иодид-ионом фтористый аналог наименее реакционпоспособен, в реакциях с большинством других нуклеофилов наблюдается обратная зависимость. Слабая связь С — 1 в иромежуточном комплексе Мейзенгеймера усиливает роль обратной реакции (/с , относительно велика), и, таким образом, разрыв связи С — Р определяет общую скорость реакции (см. кинетическое выражение в разд. 111,2). Поскольку из все.ч связей углерода с галогеном связь С — Р самая прочная, замещение фтора протекает наиболее медленно. В тех реакциях, где вторая стадия является частично лимитирующей, смена растворителя влияет на замещение фтора значительно сильнее, чем на замещение других галогенов, так как небольшие ионы при сольватации получают больнгий выигрьин энергии, чем крупные ионы [24]. [c.413]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология