Замещение брома на фтор

Вилли с сотр. [ 89] описал также воздействие 18-краун-б на обмен галогенов алкилгалогенидов с солями щелочных металлов. Жан и Трише [ 90] провели замещение брома на фтор в 4-нитробензилбромиде при помощи КР, за- [c.230]

Хлор боль пей частью сохраняется в продуктах фторирования, хотя может происходить и его частичное замещение. Бром и иод всегда полностью замещаются фтором - . [c.474]

Замещение брома и йода на фтор производится действием фторной ртути. [c.205]

Замещение одного атома галогена на другой имеет значение для синтеза фтор-, бром- и иодпроизводных из более доступных хлорорганических соединений. При получении фторзамещенных обычно используют фтористый водород, а для иод-и бромзамещенных — соли Н1 и НВг [c.389]

Принципиально также просто происходит замещение иода или брома фтором, причем в качестве вещества, отдающего фтор, применяется главным образом фтористое серебро. [c.108]

Правило 9. При изоморфном замещении атомов фтора, хлора и брома гидроксильной группой чаще всего образуются твердые растворы с ограниченной растворимостью, например [c.377]

Реакции алканов. Галоидирование. Радикальное галоидирование, механизм которого рассмотрен в предыдущем параграфе— важная реакция алканов. В качестве галоидирующих агентов можно применять не только хлор, но и бром. Иод не способен к реакции прямого замещения водорода, фтор действует слишком энергично и, если не принять особых мер предосторожности, полностью разрушает органические молекулы. В промышленности практически используется термическое хлорирование алканов при температуре порядка 300° С, [c.48]

Плоская структура аниона III может быть обусловлена отрицательной гиперконъюгацией анионного центра с СГз-группой. Несмотря па критику [30—32], возможностью отрицательной гиперконъюгации все же, вероятно, не следует пренебрегать В табл. 26 приведены данные, характеризующие влияние га логенов на равновесную кислотность полифторированных алканов [33]. Как и в случае галоформов, введение хлора, брома или иода сильно увеличивает кислотность, тогда как замещение на фтор или вообще мало влияет на р-ЙГц, или приводит к изменению этой величины в сторону больших значений. [c.75]

Галогенирование — замещение атомов водорода в органическом соединении атомами галогенов (хлора, брома, фтора, йода). Наибольшее значение, в производстве промежуточных продуктов и красителей имеет хлорирование, меньше — броми-рование и фторирование, йодируют весьма редко, вводя йод в молекулы готового красителя. [c.36]

Полностью фторированные углеводороды вступают лишь в несколько реакций из тех, которые претерпевают галоидалкилы. Активные металлы, как натрий или калий [31], реагируют при 300—400°, вызывая полный распад вещества, тогда как натрий в жидком аммиаке реагирует медленно уже при комнатной температуре [25]. Хлористый алюминий вызывает деструкцию и замещение фтора, тогда как водород, хлор или бром дают продукты с более короткой цепью ири 700—900° [22]. Сам фтор реагирует при более низких температурах, давая в качестве основного продукта F4 [14J. [c.76]

Чтобы определить стадии процесса, кинетику замещения водорода на галоген сравнивали с кинетикой взаимодействия галоидов с водородом. Энергия активации при образовании галоидоводородных кислот в результате взаимодействия галоидов с водородом была рассчитана с точки зрения бимолекулярного механизма и механизма образования через свободные радикалы. Сопоставление полученных результатов с экспериментальными показало, что в случае фтора, хлора и брома промежуточно образуются свободные радикалы, в то время как реакции иода с водородом протекают по бимолекулярному механизму. [c.264]

Реакции замещения атомов водорода на фтор, хлор п бром экзотермические и необратимые. То же относится и к присоединению этих галогенов по ненасыщенной связи при умеренных температурах (примерно до 400 °С). [c.390]

Нзвесггаг примеры ыжо-замещения брома и йода, но не хлора или фтора, так как сама гпттрогрутша является лучшей уходящей группой но сравнеггггю с фтором гши хлором [c.1083]

Отметим, что ранее в ядро антрахинонов азиридиновый остаток вводили путем нуклеофильного замещения атома фтора в 1-фтор-9,10-антрахиноне [8], а также при замещении атомов хлора, брома в 5-галоген-6-оксо-6Я-антра[1,9-сй ]-изоксазолах [9]. [c.107]

Подобная картина наблюдается при электрохимическом фторировании бромбензола [59], хлорбензола [60], 1-бром-4-фтор- и 1,4-дифторбензолов [59]. Следует иметь в виду, что возможно замещение атомов брома на фтор в процессе фторирования. В первом случае получены 1- и З-бром-3,6,6-трифторциклогексадиены-1,4. При электрохимическом фторировании в Е14МР пНР 1-бром-4-фторбензола получаются 1-бром-3,3,6,6-тетрафтор-циклогексадиен-1,4, а в случае 1,4-дифторбензола - 3,3,6,6-тетрафтор-циклогексадиен-1,4 [59]. Однако в этих условиях возможно замещение брома на фтор. [c.50]

Реакционная способность к замещению у фтора, хлора, брома и иода обычно повышается с увеличением атомного веса галоида однако опреде- 1енной закономерности для этого явления найти не удается [c.467]

Пентахлор- (трифторметил)- бензола трехфтористым бромом, частичным замещением брома на фтор и дегалоиди-рованием образовавшейся смеси. [c.154]

Желательными продуктами реакции являлись перфторбензол и пентафтортолуол, поэтому для замещения брома на фтор применялась п ятифтористая сурьма при температурах немного ниже 120 °С, для того чтобы прц последующем дегалоидировании хлор удалялся, а фтор оставался у углеродных атомов, входящих в цикл. Если в молекуле оставалось много брома, то при дегалоидировании удалялся бром и оставался хлор. Весь бром не замещался ни в одном случае, так как при требуемых условиях происходило и частичное замещение хлора. Для дегалоиди-рования выгодно сохранять как можно больше хлора у углеродных атомов цикла. [c.155]

Известны примеры иясо-замещения брома и йода, но не хлора или фтора, так как сама нитрогруппа является лучщей уходящей группой по сравнению с фтором или хлором [c.458]

Известно, что нуклеотиды 5-фторпиримидина обладают противоопухолевой активностью. Кобаяши с сотр. [941 получил 2,3,5-Трис-0-ацетил-8-фтор-аденозин (168), который был классифицирован как нуклеотид 8-фторпурина. Соединение 168, как читают авторы, должно иметь аналогичную биологическую активность. Синтез проводили путем замещения брома с KF в ацетонитриле в присутствии 18-краун-б при 120°С в течение 48 ч выход 25%. [c.231]

Состав электролита. Для проведения реакций замещения на родан и цианистый селен применяют концентрированные водные растворы солей аммония или щелочных металлов. Прямое замещение на галоген обычно проводят в Соответствующей галогеноводородной кислоте. Имеются данные (см. гл. 11 в работе [15]) относительно прямого замещения на хлор н бром прямое йодирование в йодистоводородной кислоте, однако, осуществить не удается. Показано, что прямое замещение на фтор происходит в неводном электролите (см. табл. 62, стр. 362). Для непрямого галогенирования или окисления в качестве электролита всегда используют водный раствор соли галогеноводородной кислоты. Метоксигалогенирование двойной связи происходит в метиловом спирте (см. табл. 64, стр. 365). [c.348]

С практической точки зрения ясно, что, увеличивая степень диссоциации реагента-нуклеофила, можно значительно увеличить скорость реакции или осуществить превращение, которое невозможно из-за пониженной нуклеофильности аниона в ионной паре. Наилучшие результаты дает введение в реакционную среду добавок, которые за счет сильной специфической сольватации катиона способствуют разъединению фрагментов ионной пары. (Можно также снижать концентрацию, но эта операция, вызывая рост Анабл из-за увеличения доли более активных свободных анионов, приводит к уменьшению скорости процесса.) Примером может служить [15] относительно простое замещение брома на фтор под действием 18-крауна-6 (I) в реакциях бензилбромида и бром-алканов с фторидом калия в ацетонитриле и бензоле. Преимуществом таких добавок является возможность проведения реакций в неполярных растворителях, которые не могут подавить нуклео-фильность аниона за счет образования вокруг него прочной сольватной оболочки, как это происходит, например, в протонодонорных растворителях (10). [c.255]

Фторная ртуть представляет собой один из лучших реактивов для замещения брома и иода на фтор. Основным недостатком является трудность ее приготовления. В то время как фтористое серебро и фтористую ртуть готовят в водных растворах, единственным удовлетворительным методом приготовления фторной ртути является действие фтористого водорода на хлорную ртуть [84]. При взаимодействии с водой фторная ртуть образует дигидрат HgF2 ЗНгО, из которого вода не может быть удалена. Галоидные алкилы реагируют с фторной ртутью гораздо легче, чем с фтористой [84]. [c.21]

Если графически изобразить зависимость Н от гПх1М, то получится кривая, представленная на рис. 7.4. Величину К можно найти из опытного значения Я при замещении брома на бром (0,21) по формуле (7.70), затем рассчитать удержание при замещении фтора, хлора и иода на бром. Из рис. 7.4 видно, что опытные величины хорошо согласуются с расчетом, а при г = 0,5, что соответствует соотношению масс 0,17 и 5,9, точки хорошо ложатся на экспериментальную кривую. [c.161]

Интересны данные об электрохимическом ацетамидировании три-циклического насыщенного углеводорода адамантана и его производных [125], при котором с выходом 75% образуется Л -(адаман-тил-2)ацетамид. Ацетамидирование 1-бромадамантана протекает с замещением брома и образованием с выходом 89% аналогичного продукта. Однако при ацетамидировании 1-фтор- и 1-хлорзамещенных aдaмaнтaнoiз галоген остается в молекуле адамантана и происходит ацетамидирование с образованием соответствующих фтор - и хлор-7У-(адамантил-1)ацетамидов с выходами 51 и 91%. [c.369]

Как и следовало ожидать, арилхлориды с фтористым нитрозилом в никелевой трубке без насадки оказываются менее реакционноспособными, чем четыреххлористый углерод. Однако при 400° С хлорбензол образует ничтожные количества фторбензола— около 2%. Более высокохлорированное соединение—1,2,4-трихлорбензол при 400—600° С несколько более реакционноспособен, образуя преимущественно моно- и дифторзамещенные производные. Более эффективно замещение ароматически связанных хлора или брома фтором при помощи фтористого нитрозила моншо осуществить в газовой фазе над каталитической насадкой из безводного тетрагонального фтористого кобальта. [c.425]

Замещение хлора, брома или иода фтором представляет главный метод получения алифатических фтористых соединений. Этот метод уже много лет применяется в промышленности для получения фреонов , состоящих в первую очередь из хлорфторметапов и этапов [10]. Однако этот метод, вообще говоря, неудобен для получения соединений, содержащих один лишь фтор, особенно сполна фторированных углеводородов, поскольку при обычных условиях реакции могут быть замещены только наиболее реакционноспособные атомы галоида. [c.74]

Для удобства в больших таблицах вещества сгруппированы в следующие классы соединений гидриды, галогениды (фториды, хлориды, бромиды, иодиды), смешанные галогениды, гидрогалогениды, оксигалоге-ниды, халькогеногалогениды и оксиды. В пределах каждого класса вещества расположены в порядке латинского алфавита их стехиометри-ческих формул. Смешанные галогениды элементов расположены с учетом добавления нового аниона (фтора, хлора, брома и иода) при переходе от хлоридов к бромидам и иодидам. Гидрогалогениды элементов приводятся в порядке последовательного замещения водорода фтором, хлором, бромом и иодом. [c.4]

В то же время результаты, полученные Хамптоном и Ни-велом [21] и Хартвеллом, Ричардсом и Томпсоном [12] в случае хлорированных сложных эфиров, указывают, что смещение полосы поглощения имеет тот же порядок величины, что и в случае замещения бромом. Можно ожидать, что фтор оказывает пропорционально больший эффект, но количество имеющихся данных очень ограниченно. Парк и др. [26] опубликовали спектры многих различным образом замещенных ароматических соединений, содержащих. структуру Аг—СО—СРз. Они не рассматривают положение полосы поглощения карбонила, но из спектров видно, что частота поглощения близка к 1710 см т. е. увеличена приблизительно на 20 сж по сравнению с частотой поглощения нормального арилкетона. С другой стороны, у а-фторкетонов полоса поглощения обнаружена Хасзель-дином [68] при столь высоких частотах, как 1770 см . [c.169]

Изучение спектров комбинационного рассеяния света галогенидов фосфора н их смесей 141 1 привело к выводу, что в смеси PF l. н PFBr. образуется новый смешанный галогенид PF lBr. В табл. 45 приведены физические свойства галогенидов трехвалентного фосфора. Температуры кипения их систематически возрастают по мере замещения атомов фтора на хлор и, еще сильнее, на бром. В том же порядке возрастают и теплоты испарения и критические температуры. Изменение температур плавления таково же (за исключением перехода от PFg и PF l). Так как эти молекулы мало полярны, то возрастание температур плавления, кипения и критических температур объясняется ростом дисперсионного взаимодействия. [c.236]

Подобно тому, как это наблюдалось для галогенофторидов трехвалентного фосфора, температуры кипения и теплоты испарения веществ существенно возрастают при замещении атомов фтора на атомы хлора и, особенно, брома. Интересно, что при 16 [c.243]

За исключением йода галогены легко реагируют с парафиновыми углеводородами. Взаимодействие с фтором чрезвыча1 шо бурное с хлором несколько слабее, хотя при недостаточном контроле здесь также может произойти взрыв с бромом реакция проходит спокойно. Подобное галогенирование представляет собой реакцию замещения и протекает по механизму свободных радикалов [662, 663]. [c.144]

Принципиально реакции можно разделлть на две группы — галоидирование замещением и галоидирование присоединением. Фтор реагирует очень бурно и образует обычно продукты полного разложения, поэтому прямое галоидирование им применяют редко. Широко применяется галоидирование хлором и бромом. Иодпроиз-водные получают в большинстве случаев косвенно из-за плохой реакционной способности иода. Наиболее важными из галоидпро-изводных являются производные хлора они будут рассмотрены несколько подробнее. [c.259]

Благодаря малому ковалентному радиусу атома фтора полная замена атомов водорода на фтор в молекуле парафинового углеводорода (в отличие от замены их на хлор или бром) не приводит к растягиванию и ослаблению углерод-углеродных связей вследствие появления пространственных затруднений. Наоборот, эти связи как бы прикрываются, экранируются со всех сторон атомами фтора, делаясь недоступными для атак различных реагентов Именно это позволило Саймонсу дать образное определение фтор углеродам — вещества с алмазным сердцем и в шкуре носорога Следует, правда, отметить, что замещение атомов водорода в мо лекуле парафина на фтор приводит к заметному увеличению по тенциального барьера вращения (6 кДж/моль) вокруг простой углерод-углеродной связи [1, с. 15 2] [c.501]

Молекула метана характеризуется сравнительно большой проч ностью. При обычных условиях метан активно (со взрывом) pea гирует с фтором, очень медленно взаимодейстпует с хлором почти не реагирует с бромом. Реакция с хлором или бромом уско ряется под действием света, а также при пагреванни и заклю чается в последовательном замещении атомов водорода атомам галогена с образованием галоген произвол ных, например [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология