Реакции альдегидов двойного разложения

Из химических реакций, применяемых для количественного определения карбонильных групп (в альдегидах и кетонах), наиболее широко используются три метода 1) присоединение по месту двойной связи между кислородом и углеродом 2) замещение, ведущее к образованию оксимов 3) окисление. Из многочисленных продуктов присоединения к карбонильной группе особенно важное значение имеют гидросульфитные соединения, так как на их образовании основано определение многих альдегидов и некоторых кетонов. Под действием гидросульфита образуются устойчивые по отношению к окислителям а-оксисульфокислоты. Они в водном растворе частично разлагаются на компоненты. Если константа скорости разложения достаточно мала и скорость установления равновесия достаточно велика, то реакция пригодна для объемного анализа данного карбонильного соединения путем иодометрического определения количества непрореагировавшего сульфита. [c.53]

Обменные разло кения их ных групп. несмотря на свою предельность, которую, принимая во внимание вышеприведенные и другие соображения, нельзя не допустить, они способны, во множестве случаев, соединяться с другими частицами. С другой стороны, при двойных разложениях, альдегиды могут обменивать не только, в одних случаях, пай водорода, в других — пай кислорода, но также и оба эти паи вместе, так что по наружному виду последняя реакция является как бы замещением водяного остатка.— Примеры изменения химического строения частиц или их остатков, при действии сильных реагентов, встречаются и у веществ, в предельности которых никто не сомневается таков, например, случай образования уксуснокислого натрия из угольной кислоты и натрий-мэфил а. Подобную же перегруппировку приходится принять и при большинстве превращений альдегидов но здесь она происходит с особенною легкостью и, простираясь преимущественно на пай водорода и пай кислорода группы СПО, указывает на замечательную подвижность этих паев. [c.276]

Mi Г. Кучеров понял, что бромистый винил не может вступать в реакции двойного обмена без глубокого разрушения частицы [60. стр. 540—541]. Сравнительно легкое расщепление бромистого винила на бромистый водород и ацетилен натолкнуло Кучерова на мысль, что и в реакции Глинского разложение бромэтилена на ацетилен и бромистый водород имеет место, остается только доказать, что ацетилен может давать альдегид в условиях этой реакции . Высказанная гипотеза представляла собою самое близкое к истине объяснение своеобразного поведения бромистого винила в присутствии солей окиси ртути. [c.54]

Алюмогидрид магния растворим в эфире и обладает хорошими восстановительными свойствами. Поэтому он может применяться вместо LIAIH4. Он восстанавливает альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты до спиртов, амиды кислот и нитрилы — до аминов. Двойные и тройные связи С—С им не восстанавливаются. Эфирный раствор ацетона после обработки алюмогидридом магния при комнатной температуре и разложения продукта реакции разбавленной серной кислотой дает изопропиловый спирт с выходом 84% [2980] [c.281]

Подобно иоду действует окись азота [18]. В ряде случаев примесь окиси азота действует как типичный замедлитель (например, в случае крекинга углеводородов), в других реакциях окись азота оказывает двойное действие — в очень малых количествах замедляет, а в больших количествах ускоряет реакцию ( разложение диэтилового эфира и диоксана) и, наконец, в некоторых случаях действует только ускоряюще (разложение альдегидов). [c.25]

Реакция озонирования часто применяется для изучения строения олефи-нов, так как на основании изучения альдегидов и кетонов, образовавшихся при разложении озонидов, можно составить представление о строении олефинов, в частности о месте нахождения в их молекуле двойной связи. [c.83]

Непредвиденная реакция происходит в случае окисления альдегидов при 60—90° С в присутствии ограниченных количеств олефинов, с боковой цепью в а- или -положении к двойной связи. При соотношении количеств альдегида и олефина от 1 2 до 1 4 первый окисляется в гидроперекись с отрывом одного углеродного атома При работе с относительно большим или меньшим содержанием олефина в продуктах реакции концентрация надкислот повышается, а гидроперекисей снижается. Такой процесс уменьшения длины цепи исходной молекулы при увеличении времени реакции приводит через разложение промежуточных гидроперекисей к окислительной деструкции, подобной предполагавшейся Попом, Дикстра и Эдгаром при аутоокислении ациклических углеводородов. [c.487]

Кроме того, довольно общий вид двойного разложения, свойственного альдегидам, имеет место при действии на них аммиака или аминов — более или менее замещенных аммиаков (см. 80). G последними это замещение происходит с особенною легкостью и происходит даже для уксусного альдегида и акролеина (S hiff), между тем как с аммиаком дают такой обмен некоторые более сложные предельные альдегиды (энантовый 7HJ4O) и альдегиды ароматичес1чие. Весь кислород альдегида и весь водород аммиака или аммиакальный — прямо соединенный с азотом — водород амина выделяется при этом в виде воды, так что реакции выразятся вообще следующими уравнениями [c.277]

Порча жиров является частично результатом процесса самоокисления, сопровождающегося разрывом углеродной цеп . Особенно легко окисляются ненасыщенные жирные кислоты, так как они способны вступать в реакцию с кислородом воздуха. При этом кислород сначала присоединяется не по месту двойной связи, а к СНз-группе, находящейся между двойными связями. Только после этого происходит перегруппировка и расщепление молекулы. При на личии нескольких двойных связей они смещаются. Эти очень сложные процессы не могут здесь рассматриваться более подробно. С прогорканием в известной мере сходно высыхание масел в пленках лакокрасочных материалов. В этом случае, наряду с окислением, происходят также полимеризация и поликонден-оация, имеющие большее значение для процесса образования пленки. Прогор кание жиров можно предотвратить применением антиокислителей, что прак тически используется в широком масштабе для консервирования пищевых жиров. Природные жиры до известной степени защищены от прогоркания природными антиокислителями. Прн очистке жиров эти антиокислители удаляются, поэтому природные неочищенные жиры зачастую более устойчивы при хране НИИ, чем очищенные. Прогоркание жиров является не только процессом само (жисления, при котором образуются продукты расщепления с дурным запахом (кетоны, альдегиды и низшие жирные кислоты) одновременло протекают и энзиматические процессы, омыление и разложение под действием бактерий и грибков. [c.395]

Кроме замечательного синтетического способа образования из альдегидов (ср. 179 и 220), предельные амидокислоты глицины) вообще могут быть получаемы чистой реакцией — двойным разложением однохлорен-ной или однобромленной кислоты с аммиаком, например [c.364]

Шарль Фридель родился в Страсбурге (Эльзас) 12 марта 1832 г. Ему было 46 лет, когда впервые была опубликована реакция Фриделя- Крафтса. В это время он был профессором минералогии в Горном учи-лиш,е при Сорбонне. Работа с хлористым алюминием была сделана в маленькой лаборатории, которая была выделена для профессуры. Предшествующие его исследовапия охватывали широкую область, включая такие совершенно различные разделы, как альдегиды и кетоны, вторичные спирты, пинакон, молочная кислота, теория двойного разложения, органические и неорганические соединения кремния, смешанные галоидные соединения углеводородов и синтез глицерина из пропилена через хлоргидрин. Примером широкого разнообразия его интересов может служить тот факт, что в 1869 г. он представил для соискания ученой степени доктора две диссертации одну об альдегидах и кетонах, а другую о пироэлектрических свойствах кристаллов. Его интерес к минералогии можно проследить до ранних лет, когда к этому поощрял его дед со стороны матери, Жорж Луи Дювернуа, профессор при Естественно-историческом музее в Париже. Непоколебимую привязанность к органической химии ему внушил Вюрц, в лабораторию которого он вступил в 1854 г. В этой небольшой лаборатории, приютившейся в медицинской школе и рассчитанной на прием только шестнадцати студентов, было положено начало продолжительной дружбы, которая стала направляющей силой в жизни Фриделя. [c.12]

При обработке соединений, содержащих двойные связи, озоном (обычно при низких температурах) получаются вещества, называемые озонидами (11), которые можно выделить. Многие из них взрывоопасны, поэтому их чаще разлагают действием цинка в уксусной кислоте или путем каталитического гидрирования, что приводит к 2 молям альдегида или 2 молям кетона или к 1 молю кетона и 1 молю альдегида в зависимости от природы заместителей у двойной связи в олефине [148]. Разложение озонидов И можно осуществить также с помощью многих других восстановителей, среди которых триметилфосфит [149], тиомочевина [150] и диметилсульфид [151]. Однако озониды можно также либо окислять действием кислорода, перкислот или Н2О2, в результате чего получаются кетоны и (или) карбоновые кислоты, либо восстанавливать действием алюмогидрида лития, боргидрида натрия, ВНз или путем каталитического гидрирования избытком Нг, что дает 2 моля спирта [152]. Озониды можно также обрабатывать либо аммиаком и водородом в присутствии катализатора, что приводит к соответствующим аминам [153], либо спиртом и безводным НС1, в результате чего получаются сложные эфиры карбоновых кислот [154. Следовательно, озонолиз — синтетически важная реакция. В прошлом эта реакция была основой ценного метода установления положения двойной связи в неизвестных соединениях, хотя с распространением инструментальных методов установления структуры этот метод применяется все реже. [c.280]

Расщеплением озонидов гидролизом получают смеси альдегидов и кислот, восстановление дает альдегиды или кетоны, а окисление приводит к образованию кислот. Озонолиз уже давно используется как общий метод расщепления олефиновых углеводородов но месту двойной связи. Однако его применение обычио ограничивалось лабораторной практикой и проводилось для доказательства строения или в ноболь-ишх масштабах для препаративных целей. Некоторые озониды являются сильными взрывчатыми веществами и их приготовление и изучение нужно проводить с большой осторожностью. Это обстоятельство до последнего времени препятствовало промышленному внедрению этой классической реакции. Однако фирма Эмери индастриз разработала процесс окисления олеиновой кислоты озоном с получением азелаиновой и пеларгоновой кислот [41], при котором резко снижается взрывоопасность работ с озонидами. Запатентованный процесс осуществляется в две ступени. Сначала олеиновую кислоту озонируют при 25— 45°С. На второй ступени озонированный продукт разлагают нагревом до 95°С и образующуюся при этом смесь альдегидов и кислот окисляют воздухом до целевых кислот. Взрывоопасность на второй ступе ш этого процесса резко снижают, подавая поток озонида в сравнительно большой объем продуктов разложения, поддерживаемых при температуре 95 °С. [c.269]

Если же двойная связь находится в а, р-положении к карбонильной группе, то при действии гидраяин-гидрата на альдегид или кетон образуется не гидразон /, а пиразол1 иовое основание //, которое также разлагается щелочью и платиной с выделением азота, но, естественно, продукт реакции имеет ииог строение, чем при разложении гидразона, например [c.130]

Окисление двойной связи можно производить реакцией озонирования (действие Оз). При разложении получающихся озони-дов водой образуется два альдегида, так как происходит разрыв углеродной цепи по месту двойной связи [c.94]

Образование СО и СОг сопровождается появлением экзотермических эффектов на кривых ДТА. Двуокись углерода может возникнуть в результате декарбоксилирования карбоксильных групп и реакции дисиропорционирования типа Канниццаро. В результате последовательно протекающих реакций разложения и межмолекулярной конденсации образуется углеродсодержащий остаток (пек). На глубокой стадии превращения выделяются низкомолекулярные летучие продукты — альдегиды, кетоны, водород, углеводороды, разнообразные соединения, содержащие карбонильные и гидроксильные группы, двойные связи С = С и другие функциональные группы. [c.85]

Монозамещенные олефины К — СН = СН2 могут рассматриваться как метано-альдегиды . Так, пррпилен может разложиться частью на метан и ацетилен, аналогично разложению ацетальдегида на метан и окись углерода. Однако, как будет показано ниже, при температурах до 600° ацетилен образуется из высших углеводородов только в виде следов. Из этой гипотезы делается вывод, что разрыв связи в этиленовых соединениях при термических реакциях происходит предпочтительнее по ординарной связи, чем по двойной. Небольшое число работ по термическому распаду отдельных олефинов подтверждает этот взгляд. Было [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология