Ацетамидирование

АЦЕТАЛИРОВАНИЕ m. Ацетализация АЦЕТАМИДИРОВАНИЕ [c.53]

Ряд выполненных в последнее время работ посвящен реакции электрохимического ацетамидирования [156, 174— 178]. Предполагается, что образование соответствующих ацетамидов при электролизе, например, карбоксилатов [177] или ароматических углеводородов [178] в растворах ацетонитрила, происходит через стадию образования иона арбо-ния R+, который взаимодействует с ацетонитрилом по реакции Риттера (X, схема I) [c.308]

Выходы продуктов ацетамидирования в ряде случаев достигают 95% 178]. [c.309]

Таблица IV.5. Выходы по току продуктов ацетамидирования алкилбромидов

Особенно большое внимание в последние годы уделяется процессам электрохимического замещения и присоединения, в результате которого в молекулу исходного соединения удается ввести функциональную органическую группу. Среди таких реакций можно назвать ацетамидирование [197—202], карбоксилирование [203—211], алкоксилирование [212—246], ацетоксилирование [199, 247—257], ароилоксилировапие [239, 258—263] и алкилиро-вание [254, 264—273]. [c.26]

Реакция электрохимического ацетамидирования достаточно эффективна в ароматическом ряду. При электролизе гексалштил-бензола в растворе перхлората натрия в ацетонитриле протекает реакция [197] [c.26]

При ацетамидировании толуола в тех же условиях, кроме соответствующего К-бензилацетамида, возникают и другие продукты (дифенилэтан, спирт, альдегид, кислота), но в определенных условиях выход бензилацетамида может быть близок к количественному [198, 202]. [c.27]

Значительное внимание уделяется механизму электрохимического ацетамидирования [117—119]. Амидирующим агентом обычно является растворитель — ацетонитрил, поэтому исследователи стремятся объяснить участие растворителя в образовании ацетамидо-производного органического соединения. [c.366]

Реакция ацетамидирования является достаточно селективной лишь при определенных условиях. [c.367]

Реакции электрохимического ацетамидирования обычно характеризуются не анодной плотностью тока, а потенциалом, от которого в основном зависит выход целевого, продукта. Процессы ацетамидирования со значительными выходами npojeKaror в узком диапазоне, как правило, высоких положительных потенциалов анода, значения которых определяются природой исходного органического вещества. Поэтому в большинстве случаев электрохимическое ацетамидиро-вание рекомендуется проводить при контролируемом потенциале анода, значение которого устанавливается в зависимости от природы исходного соединения. [c.367]

Процессы электрохимического ацетамидирования рекомендуется проводить при температурах раствора 20—35 С [118, 124]. [c.367]

Роль некоторых из перечисленных выше условий электрохимического ацетамидирования может быть проиллюстрирована данными (табл. 10.5) для случая толуола, окисление которого в ацетонитриле может приводить к образованию пяти продуктов [117, 118] [c.367]

Анодное ацетамидирование толуола в ацетонитриле [c.368]

Примеры реакций электрохимического ацетамидирования. Из ароматических углеводородов, кроме толуола, электрохимическому ацетамидйрованию были подвергнуты о-, м- и тг-ксилолы, дурол, гексаметилбензол [118, 119]. Выходы продуктов ацетамидирования ксилолов и дурола колеблются в пределах М—53% при содержании целевого продукта в образовавшейся смеси 68—72%. Наиболее селективно и с наибольшим выход м протекает реакция ацетамидирования гексаметилбеизола [c.368]

При ацетамидировании гексаметилбеизола обнаружена интересная особенность, объясняющая высокую селективность реакции. [c.368]

Интересны данные об электрохимическом ацетамидировании три-циклического насыщенного углеводорода адамантана и его производных [125], при котором с выходом 75% образуется Л -(адаман-тил-2)ацетамид. Ацетамидирование 1-бромадамантана протекает с замещением брома и образованием с выходом 89% аналогичного продукта. Однако при ацетамидировании 1-фтор- и 1-хлорзамещенных aдaмaнтaнoiз галоген остается в молекуле адамантана и происходит ацетамидирование с образованием соответствующих фтор - и хлор-7У-(адамантил-1)ацетамидов с выходами 51 и 91%. [c.369]

Применительно к Олефинам процесс ацетамидирования можно представить как взаимодействие карбкатиона, образующегося в результате электрофильной реакции между иодом, введенным в раствор, или галогеном, выделяющимся на аноде в результате электрохимической реакции 2Х- — 2е Хд (где X = С1 , Вг , 1 ), с аце-тонитрилом [c.369]

Из приведенных данных видно, что молекулы трипсина, а еще в большей мере химотрипсина, теряют способность проникать в зерно сорбента, что связано, естественно, с увеличением размеров макромолекул. У химотрипсина это происходит даже несмотря на образование трех осколков из каждой макромолекулы. Совершенно иначе ведет себя рибонуклеаза. Разрушение дйсульфид-ных мостиков и дальнейшее ацетамидирование приводят к увеличению проницаемости смолы этими макромолекулами, т. е. к уменьшению их размеров. Метод одноактной сорбции белков ионообменными смолами с целью анализа размеров макромолекул может быть сопоставлен с хроматографическим фракционированием белков методом гельфильтрации на сефадексе. Одноактная сорбция на ионитах и гельфильтрация на сефадексах приводят к идентичным суждениям об изменчивости морфологии белков после разрыва дисульфидных групп в трипсине, лизоциме и рибонук-леазе. [c.198]

BOM [121], так и на платиновом [122] аноде. Уменьшение выхода продукта ацетамидирования связывается с возможностью образования при окислении высокомолекулярных карбоновых кислот не карбкатионов, а радикалов в результате одноэлектронной электрохимической реакции с участием карбоксилата. Генерируемые таким образом радикалы в большей степени склонны к димеризации с образованием характерных продуктов электросинтеза Кольбе, чем к дальнейшему окислению в карбкатион [123]. [c.367]

Основной побочной реакцией при ацетамидировании гексаметилбензола является образование пентаметилбензилового спирта [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология