Высокомолекулярные соединения окисление

Производство гидрохинона и резорцина окислением изомерных диизопропилбензолов. Как известно, в настоящее время гидрохинон получают окислением анилина хромовой смесью или двуокисью марганца в присутствии серной кислоты, а резорцин—так называемым щелочным плавлением натриевой соли бензол-мета-дисульфокислоты. Ввиду сложности процесса и дороговизны исходных веществ резорцин и гидрохинон производятся в весьма небольших количествах, несмотря на имеющуюся большую потребность в них промышленности полупродуктов и красителей, лекарственных веществ, фотохимикатов и вспомогательных веществ, применяющихся в производстве каучука, резины и других высокомолекулярных соединений. [c.371]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

В дизельных топливах в условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), которые вступают в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, вызывающих осадко- и смолообразование в системе. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячих поверхностях распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и вследствие этого к увеличению дымности и токсичности отработавших газов при повышенном расходе топлива. [c.6]

Полученное высокомолекулярное соединение обладало следующими общими с гемоглобином и миоглобином свойствами а) хорошей растворимостью в воде, необходимой для достижения высокой концентрации О2 б) способностью благодаря наличию функциональных групп мешать необратимому окислению кислородного комплекса в) служить моделью дистального имидазола. [c.368]

В процессе в качестве катализатора применяют 96—98 %-ную, считая на моногидрат, серную кислоту. Расход катализатора на 1 т алкилата зависит от содержания олефинов в сырье для пропиленового сырья — 190 кг, для бутиленового сырья — от 80 до 100 кг, для амиленового сырья — 120 кг. Объемное соотношение кислота углеводороды поддерживается в реакционной зоне от 1 1 до 2 1. Поскольку кислотные свойства серной кислоты в растворе углеводородов значительно выше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет зависеть от разбавления ее водой. Поэтому нужна тщательная осушка сырья перед подачей в зону реакции. Концентрация кислоты понижается также за счет накопления в ней высокомолекулярных соединений. Применение более концентрированной кислоты приводит к окислению углеводородов, осмолению продуктов, выделению диоксида серы и снижению выхода алкилата. При меньшей концентрации идет реакция полимеризации олефинов с образованием разбавленной серной кислоты, корродирующей аппаратуру. В серной кислоте должны отсутствовать примеси, такие, как соединения железа, например сульфат трехвалентного железа, снижающие эффективность процесса. [c.60]

Деструкция, являясь одним из видов старения полимеров, — довольно распространенная реакция в химии высокомолекулярных соединений. Она может играть как положительную роль (например, для установления строения полимеров, получения некоторых индивидуальных веществ из природных полимеров аминокислот из белков, глюкозы из крахмала и целлюлозы и т. д.), так и отрицательную. Являясь необратимой химической реакцией, деструкция приводит к нежелательным изменениям в структуре полимеров при их эксплуатации. Это необходимо учитывать при использовании полимерных материалов в строительстве, когда они подвергаются многим неизбежным отрицательным воздействиям. Факторы, приводящие к деструкции полимеров, можно разделить на физические (тепло, свет, ионизирующее излучение, механическая энергия и др.) и химические (гидролиз, алкоголиз, окисление и т. д.). [c.409]

В дизельном топливе, содержащем нестабильные фракции вторичного происхождения, при действии растворенного кислорода в условиях хранения и эксплуатации накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, карбоновые кислоты, альдегиды и т. д.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения. Катализаторами реакций уплотнения являются кислотные продукты, поэтому введение в топливо веществ основного характера (третичных аминов), нейтрализующих кислоты и способных эффективно ингибировать радикально-цепное окисление, оказывает стабилизирующий эффект [11, 43, 46]. Анализ результатов [83-86, 99] свидетельствует, что этим требованиям отвечает основание Манниха ионола (Агидол-3). [c.183]

Как известно, в аэротенке параллельно протекают процессы биоокисления, синтеза биомассы и ее автолиза. При этом на начальных стадиях процесса очистки в результате большого количества легкоокисляемых веществ в сточной воде окисление продуктов автолиза, представленных главным образом высокомолекулярными соединениями, отстает от процесса автолиза, что приводит к накоплению автолизата. На последующих этапах, по мере исчерпания субстрата, на окисление продуктов автолиза расходуется все больше кислорода и скорость их окисления уравновешивает скорость автолиза, а затем и превосходит ее. [c.163]

Цепные реакции являются очень распространенными. По цепному механизму, на-Рис. 165. Схема развет- пример, могут совершаться многие реак-вляю щихся цепей. ции окисления углеводородов, в частности — важные в техническом отношении реакции получения альдегидов, спиртов, кислот, кетонов, перекисей и др. Н. Н. Семеновым было показано, что многие особенности процессов сгорания горючего в цилиндрах моторов двигателей внутреннего сгорания обусловлены цепным механизмом процесса. Процессы полимеризации, играющие важную роль в образовании высокомолекулярных соединений, большей частью протекают по типу цепных реакций, (В. А. Каргин, С. С. Медведев и др.) Большую роль цепные реакции играют в биологических процессах. Хорошо известно, что и процессы деления атомных ядер в кинетическом отношении могут протекать по типу цепных реакций. [c.486]

Продукт, полученный при неглубоком окислении высокомолекулярных соединений, предложено использовать в качестве адгезионной присадки к дорожным битумам. [c.145]

Мир растений — исполинское производство высокомолекулярных соединений, в котором осуществляется биохимический синтез высших полисахаридов и лигнина. Катализаторами сложных процессов, приводящих к синтезу высокомолекулярных соединений в растениях, служат белки-ферменты исходным сырьем в синтезе углеводов является двуокись углерода, которая, будучи конечным продуктом окисления любых углеродсодержащих соединений, непрерывно выделяется в атмосферу. Единственным природным процессом, в котором двуокись углерода претерпевает обратное превращение в сложные органические соединения, является ее ассимиляция растениями. Таким образом поддерживается круговорот углерода и сохраняется его баланс на земном шаре. [c.12]

Ингибирующее действие сероорганических соединений сопровождается их окислением, в результате чего увеличивается оптическая плотность бензинов, содержащих эти соединения (14, 15), что связано с изменением цвета последних. Таким образом, потемнение бензинов в процессе длительного хранения в первую очередь связано с окислением сероорганических соединений, а не с накоплением высокомолекулярных продуктов окисления углеводородов, которые, как правило, не имеют интенсивной окраски. Введение сероорганических соединений в бензин с противоокислителем практически не влияет на длительность индукционного периода. Высказано предположение [12], [c.265]

При окислении аренов с короткими боковыми цепями основными конечными продуктами окисления являются продукты уплотнения (смолы и др. высокомолекулярные соединения). С увеличением длины боковых цепей наряду со смолами образуются и кислородсодержащие продукты. Ненасыщенные соединения при окислении образуют продукты полимеризации, составляющие основную часть смол. [c.33]

Содержание кислорода в стабилизированном волокне из гомополимера ПАН зависит от числа денье. Однородное окисление достигается при применении волокон с 0,7-1,5 денье. Введение сополимеров выравнивает окисление по сечению волокна. Увеличение времени стабилизации (при 215 С) снижает выделение тепла при последующей термообработке (рис. 9-40). Это способствует уменьшению количества удаляемых высокомолекулярных соединений при пиролизе и соответственно снижению усадки. [c.582]

При обработке пористыми материалами обесцвечивание достигается только в том случае, если окрашенные вещества лучше адсорбируются на поверхности пористого материала, чем основное вещество. Это происходит, например, тогда, когда окрашенные вещества являются сложными высокомолекулярными соединениями, образующимися в результате окисления, полимеризации или конденсации молекул основного вещества или каких-либо сопутствующих ему продуктов. [c.26]

Свободнорадикальная полимеризация представляет собой разновидность цепных реакций, которые широко распространены как в химии низко-, так и высокомолекулярных соединений (реакции хлора и водорода, водорода и кислорода, окисление углеводородов и др.). Такие реакции протекают под влиянием свободных радикалов, образующихся в начале процесса и реагирующих далее с нейтральными молекулами с образованием новых реакционноспособных радикалов по схеме кч>с=г< р—с—С В цепных реакциях [c.20]

Разрабатывают и другие типы синтетических смол, например молекулярные сита и электронообменные смолы. Молекулярные сита — это высокомолекулярные соединения, в которых существуют каналы и полости определенного диаметра. В эти каналы могут проходить только ионы или молекулы, размер которых не превышает диаметра канала. Таким путем осуществляется разделение веществ. В состав электронообменных ионитов входят обратимые электронообменные группы, т. е. группы, способные к окислению или восстановлению. Иногда такие группы специально вводят в систему. Такие смолы-комплексанты также используют для концентрирования, например для выделения из растворов золота и серебра, а также ртути и меди. [c.111]

Высокомолекулярные соединения, образующиеся в результате полимеризации пека при низкотемпературном ( 200°С) окислении. [c.84]

Малая продолжительность опытной эксплуатации установки не представила возможность изучить отложения кокса и высокомолекулярных соединений на тарелках и в других местах колонны. Не представилось возможным получать товарные дорожные битумы из гудрона, их получали окислением смеси гудрона и крекинг-остатка. Добавление последнего сокращает продолжительность окисления и расход воздуха примерно в 2— 3 раза [141]. Исследования по устранению отмеченных выше недостатков, а также по разработке схем автоматического регулирования работы такой окислительной колонны необходимо продолжать. [c.252]

Восстановительная обстановка осадконакопления приводит к тому, что основными процессами преобразования ОВ являются реакции гидрирования, циклизации и полимеризации ненасыщенных структур, а также осернения 08. Именно эти процессы формируют особый тип ОВ, обладающий высоким нефтематеринским потенциалом, и обусловливают особенности состава образовавшихся из них нефтей (тип 1А). Восстановительные условия благоприятствуют сохранению от окисления наименее стабильных компонентов ОВ — непредельных соединений и богатых азотом белковых веществ. Активная сульфатредукция способствует осернению ОВ и следовательно, росту отношения S/N. Циклизация ненасыщенных структур дает начало нафтеновым и ароматическим структурам. Совместное присутствие в системе реакционноспособных азот-, серосодержащих веществ и непредельных соединений благоприятствует протеканию реакций полимеризации и конденсации, что приводит к образованию высокомолекулярных соединений — смол и асфальтенов. [c.124]

Заведующий С. Е. Н. Bawn Направление научных исследований коллоидная химия электрохимия ядерная химия термохимия комплексы переходных металлов боразотные соединения кинетика и механизм реакций полимеризации и окисления металлорганические соединения строение высокомолекулярных соединений окисление углеводородов реакции переноса электронов в растворе гетерогенный катализ химические реакции, инициированные радиацией механизм образования полипептидов. [c.261]

Разработка промышленного процесса непосредственного окисления метана в формальдегид даст возможность получить непосредственно из природного газа ценное химическое сырье для получения высокомолекулярных соединений в производстве пластмасс, красителей, ионобменных смол и присадок к маслам 50]. [c.37]

Аналитические возможности метода вольтамперометрическо-го анализа очень широки. Метод используют для определения неорганических и органических соединений различного состава. При анализе органических соединений встречаются определенные затруднения, связанные с тем, что сравнительно небольшая часть (примерно 10%) органических соединений электрохимически активна, тем не менее, использование предварительных химических реакций (например окисления, нитрования, бромирова-ния) позволило разработать достаточное число методик вольт-амперометрического определения органических веществ различных классов, высокомолекулярных соединений, ПАВ, фармацевтических препаратов. [c.144]

Светопоглощающие микрообъекты (бурые, черные) могут быть представлены высокомолекулярными соединениями асфальтенов, карбенов, возможно, карбоидов они, по-видимому, свойственны маслам вследствие окисления смол. Прозрачные двупреломляющие объекты могут быть [c.34]

Проведенные исследования показывают, что качество остатков и получаемых из них битумов зависит от природы исходной нефти, химического состава и структуры высокомолекулярных соединений, входящих в ее состав, а также от глубины и четкости отбора от нефти дистияяят-ных фракций при производстве как остаточных, так и окисленных битумов с оптимальным комплексом свойств. [c.3]

Тушницкий 0. П. Изучение окисления высокомолекулярных соединений нефти кислородом воздуха в водном растворе соды. Канд. дисс. Львов, 1976. [c.154]

Правда, полное отделение сераорганических соединений от углеводородной части нефти — крайне нелегкая задача, и трудности решения ее возрастают нри переходе к высокомолекулярным соединениям нефти. В носледние годы показано, что в присутствии небольших количеств сернистых соединений в смазочных маслах повышается стойкость последних к окислению. [c.335]

Термин смолисто-асфальтеновые вещества правильно отражает ие только общие св011ства этих двух ва кнейших групп высокомолекулярных соединений нефти, иб и количественные соотношения пх в сырых нефтях, природных асфальтах, в остаточных нефтепродуктах (лгазуты, гудроны) и да ке в таких остаточных нефтепродуктах, претерпевших глубокие химические превращения, как окисленный битум и гудроны и,) остатков тер.мического и каталитического крекинга. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей отношения смолы асфальтепы, как правило, колеблются в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1. Следовательно, понятие смоли-сто-асфальтеновые вещества правильно отражает качественное и количественное положения этих высокомолекулярных составляющих нефтей и нефтепродуктов и ему поэтому, безусловно, должно быть отдано предпочтение перед таким менее удачным термином, как асфальтово-смолистые вещества, нередко применяемом в нефтяной литературе. [c.434]

Несмотря на то, что применение смолисто-асфальтеновых веществ (САВ) известно более ста лет, настоящий этап характеризуется значительными и возрастающими успехами [147, 148]. Ранее было известно, что они могут быть использованы для производства битумов, разновидностей нефтяного углерода, природных депрессаторов, для изоляции трубопроводов. Все эти области не учитывали специфических особенностей, разнообразных и ценных свойств САВ. В 1936 г. Черножуковым и Крейном была показана стабилизирующая роль САВ в окислении минеральных масел. Более поздними работами была выявлена стабилизирующая способность асфальтенов в процессах термо- и фотодеструкции, окисления углеводородов и синтетических полимеров [149—150]. Ингибирующими центрами САВ являются гетероатомы и функциональные группы, имеющие подвижный атом водорода (гидроксипроизвод-ные ароматических фрагментов, аминные и серусодержащие компоненты). Ингибирующая способность высокомолекулярных соединений нефти повышается с ростом их общей ароматичности, концентрации гетероатомов и функциональных групп. В зависимости от этих факторов константа скорости ингибирования может изменяться в широких пределах от ж 10 до 10 л/(моль-с). Ингибирующая активность асфальтенов на 1—2 порядка выше, чем смол. [c.347]

Бутягин П, Ю, Колбанев И, В, Дубинская А. М., Кислюк М. Ю. О первичных свободнорадикальных стадиях низкотемпературного окисления полимеров,— Высокомолекулярные соединения, 1968, т, А10, с. 2265— 2277, [c.184]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Глубина переработки нефти и воздействия на нее в значительной степени влияют на количество ПМЦ [125], содержащихся в исходной нефти. Эта величина в относительных единицах для прямогонных остатков от мазута до асфальта составляет от 25 до 92, для остатков, подвергшихся химическим превращениям (крекинг-остатки, окисленные битумы), — 100-250, для нефтяных коксов — 3000. Предполагается [126], что это связано с различной склонностью к рекомбинации свободных связей углерода в различных высокомолекулярных соединениях. При этом в кристаллитах кокса свободные радикалы исчезают труднее. Высокомолекулярные соединения характеризуются наличием большого количества свободных радикалов, которые образуются и могут сттабильно существовать при высоких температурах. [c.115]

Тяжелые нефтяные остатки (гудрон и др.) представляют собой очень сложные смеси углеводородов различных классов и их гетеропроизводных, состав которых во многом зависит от природы нефти. В процессе окисления этих продуктов, с целью получения битумов, протекает ряд параллельных и последовательных реакций, приводящих, в конечном счете к накоплению наиболее высокомолекулярных соединений асфальтенов. Механизм этих реакций в настоящее время изучен, однако для практических целей часто достаточно знать только количественные превращения основных комхюнентов, входящих в состав битумов. Опыты [84] показали, что процесс окисления битума протекает в два периода первый до температуры размягчения 50°С и второй от- 50 до 90°С. Согласно данным этих же авторов, наиболее интенсивно кислород воздуха расходуется в первый период процесса, который длится значительно меньше времени, чем второй. Полученные ими данные, а также элементарный анализ указанных фракций, позволивших определить их структурно-групповую характеристику по методу Корбетта [82], показали, что количество ароматических колец в процессе окисления в моно- и бициклоароматических углеводородов уменьшается, а в бензольных смолах и асфальтенах растет, тогда как в спиртобензольных смолах наблюдае гся минимум ароматичности на границе двух периодов окисления. [c.34]

Изучение действия добавок затрудняется использованием веществ, представляющих собой сложные смеси различных высокомолекулярных соединений. Наоборот, в случае применения одинаковых органических веществ меняются и условия и эффективность их действия при восстановлении или окислении различных ионов, участвующих в электродных реакциях. По закону Вульфа, на характер ограничения и, следовательно, на скорость роста кристаллов сильно влияют только те вещества, которые снижают поверхностное натяжение. В процессе восстановления ионов до металла сильно адсорбирующиеся вещества взаимодействуют с поверхностью свежеобра- [c.519]

В результате дегидрирования предельных углеводородов получаются химически активные непредельные углеводороды, например этилен, пропилен и т. д. При окислении образуются кислородсодержащие продукты спирты, альдегиды, кетоны и другие при гало-. идировании или нитровании — соответственно галоидо- или нитропроизводные. Гидратацией углеводородов можно получить спирты. При процессах полимеризации образуются ценные высокомолекулярные соединения. Алкилирование дает такие важные продукты, как изонронилбензол, алкилат и другие. Упомянутые реакции протекают при разных температурах, давлениях и катализаторах. Органический синтез имеет непсчерпаелгые возможности для получения самых разноо )ра <ных продуктов. [c.210]

В. А. Гарбалинский, С. Р. Сергиенко и Р. В. Анброх дают схему превращения высокомолекулярных соединений в процессе окисления, в соответствии с которой моноциклические ароматические соединения могут образовываться из бициклических и полициклических ароматических соединений [c.148]

Имеются противоречивые мнения о влиянии исходного состава битума на старение. Рассматривая старение битумов как сложный ироцесс, идущий с образованием свободных радикалов, реагирующих друг с другом с образованием сетки из высокомолекулярных соединеннй, Мартенс [208] показал, что наличие в исходном бнтуме большого количества асфальтенов ведет при окислении к гетерогенности системы и синерезису с выделением масел. [c.101]

Смблистость сернистых нефтей объясняется химической природой серы, которая является ближайшим аналогом кислорода. Высокомолекулярные соединения, содержащие серу, как бы уже окислены , но не кислородом, а серой, и в результате приобретают физические свойства, приближающие их к окисленным битумам малосернистых нефтей. Высокое содержание смолистых веществ в сернистых нефтях сопровождается повышением их вязкости, что обусловливает большую склонность таких нефтей к образованию стойких эмульсий, в частности, с минерализованной пластовой водой. При высокой минерализации пластовой воды, которой характеризуются воды, добываемые с сернистыми и высокосернистыми нефтями в восточных районах страны, разрушение эмульсий с удалением воды и соли из нефти представляет трудоемкую задачу. При обезвоживании и обессоливании сернистых смолистых нефтей значительное количество смол с нефтью попадает в сточные воды, что способствует образованию стойкой эмульсии нефть в воде , вызывая излишние потери нефти и затраты средств на разделение таких эмульсий. Высокая вязкость нефти определяет также повышенные энергетические затраты на транспортирование ее по магистральным нефтепроводам и перекачивание по заводским коммуникациям. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология