Глицинамид гидролиз

Роль ионов металла здесь, таким образом, сводится к увеличению доступности гидроксид-иона к субстрату, а не к поляризации карбонильной группы [маршрут А на схеме (9.6)] [7]. Например, при гидролизе глицинамида под действием стабильного комплекса Со (111) маршрут В с участием гидроксо-комп- [c.227]

Гидролиз глицинамида в присутствии ионов металла. [c.185]

Ионы металлов, включая переходные и редкоземельные, катализируют гидролиз различных амидов. В этих соединениях помимо связывания с амидной группой ион металла может координироваться с одним или несколькими аминными или карбоксил атными лигандами. Таким образом, структурные предпосылки катализа металлами гидролиза амидов и сложных эфиров аналогичны. Однако в гидролизе амидов катализ проявляется не столь ярко, как в гидролизе сложных эфиров. Например, гидролиз глицинамида в присутствии 0,02 моль/л ионов двухвалентной меди идет только в двадцать раз быстрее самопроизвольного процесса. Зтот результат на первый взгляд представляется довольно неожиданным, так как большая часть данных инфракрасной спектроскопии, касающихся комплексов ионов металлов с производными карбоновых кислот, показывает, что амиды сильнее связаны с металлами по сравнению со сложными эфирами, вероятно, из-за меньшей основности последних. Следовательно, более сильное комплексообразование иона металла в основном состоянии по сравнению с переходным должно неизбежно приводить к замедлению, а не ускорению реакции. [c.227]

При гидролизе пептидной связи при значении pH, близком к 7, карбоксильная группа и аминогруппа приобретают заряды и превращаются в карбоксильный и аммонийный ионы. Можно определить влияние этой ионизации на общее изменение свободной энергии при pH 7, применив способ, описанный в предыдущем разделе. Величина р/С карбоксильной группы в N-бен-зоилтирозине составляет 3,8. Тогда из уравнения (И. 9) получим AGa = —4,4 ккал/моль. Для аммонийной группы в глицинамиде рКа = 7,9. Из уравнения (П. 11) получим АОь = —1,3 ккал/моль. Следовательно, общий вклад этого процесса в изменение свободной энергии при гидролизе N-бензоилтирозилглицинамида составит —5,7 ккал/.иоль. Таким образом, если бы образования ионов при гидролизе не происходило, изменение свободной энергии при реакции составило бы [c.33]

Если же AG>0, то превращение не может протекать самопроизвольно. Однако обратная реакция мол ет протекать самопроизвольно. Например, в реакции синтеза пептидной связи бензоилтирозин (1 м)+глицинамид (1 м)бензоилти-розин-глицинамид (1 м) +НгО, AG=420 кал/моль, AG мало, но больще нуля. В этом примере пептидный синтез не идет самопроизвольно. Напротив, пептидный гидролиз, реакция, обратная приведенной, может протекать самопроизвольно. [c.150]

В работе использовался перекристаллизованный -аце-тйлглицин фирмы "Реанал" и -лейцинамид фирмы Ли5 Особенно тщательной очистке с помощью колоночного электрофореза на целлюлозном носителе в ацетатном буффере под -вергался глицинамид солянокислый. Кинетика гидролиза, как и бГт], исследовалась по изменению оптической плотности раствора в УФ- области при 230 - 232, Молярная концентрация реагента в растворе, как правило, была не менее, чем в 10 раз ниже концентрации щелочи. В слабых растворах КОН контролировалось pH среды в начале и в [c.202]

Как и прежде (I) мы приняли, что изученные вещества в щелочной среде ионизуются путем присоединения ирна гидроксила к карбонильной группе реагента и лимитирующей стадией является взаимодействие ионизованной фориы с молекулой воды. Как видно из таблиц 4,5,6 экспериментальные данные для гидролиза глицинамида хорошо укладываются в уравнение (I) [c.206]

Ионы металлов способствуют гидролизу глицинамида и фенилаланилглицинамида [180]. Двухвалентные ионы меди, никеля и кобальта катализируют гидролиз гли-цянамида в слабощелочной среде. В отсутствие ионов [c.69]

Следует отметить, что в отличие от сложных эфиров в случае амидов каталитический эффект некоординированных ионов мета.,1лов обычно бывает неболь шим. Так, гидролиз глицинамида в присутствии 0,02 М лишь в 20 раз [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология