Ацетиленовая связь в кольцевых

Все эти условия выполняются в случаях б, е, з, к, н—п. Интересным примером является соединение р хотя общее число л -электронов в молекуле равно 24 (правило Хюккеля не выполняется), однако следует иметь в виду, что для каждой ацетиленовой связи в образовании сопряженной системы принимают участие лишь два я-электрона. Оси двух других л-орбиталей каждой ацетиленовой группировки лежат в плоскости молекулы и потому не участвуют в сопряжении. В связи с этим в образовании сопряженной системы принимают участие 18 л -электронов (п = 4, правило Хюккеля выполняется). В результате это соединение более устойчиво, чем нециклический аналог, и обнаруживает кольцевой ток. [c.219]

Своеобразие ацетиленовой связи заключается в том, что она не встречается в кольцевых системах и не могла быть в них получена. Однако недавно Ружичка, Гюрбин и Бекенооген [997] получили пятнадцати- и семнадцатичленные углеродные кольца с ацетиленовой связью.Согласно теории тетраэдрического углеродного атома, имеется стереохимическая возможность получения десятичленных колец с ацетиленовой связью [см. примечание 69, стр. 636]. Ругли [998] уже описал гетероциклические системы, в которых очень вероятно наличие ацетиленовой связи. Из препаративных сообра-, жений Ружичка с сотрудниками выбрали все же в качестве исход- [c.355]

Если ацетиленовую связь рассматривать как электронную структуру, дающую 2я-электрона в сопряженную систему (другая я-связь расположена в плоскости молекулы и не принимает участия в сопряжении), то этот тридегидро-[18]-аннулен удовлетворяет правилу Хюккеля при n = 4. Для этого соединения показано наличие кольцевого тока, его УФ-спектр похож на спектры ароматических соединений кроме того, он боле стабилен, чем его ациклические аналоги. [c.18]

За рубежом также разработано значительное количество моделей аппаратов этого назначения различной производительности. Так, в связи с невозможностью использования аппаратуры газопламенного порошкового напыления в практически важной области покрытий малопластифицированным полихлорвинилом разработана сходная аппаратура газопламенного напыления ПХВ-паст. Пастой заполняется комплектующий установку сборник емкостью 30—40 л, откуда она выдавливается сжатым воздухом (30 н/см ) через шланг в распылительный пистолет (рис. ХУП. 25). Пистолет снабжен кольцевой ацетиленовой горелкой и питается сжатым воздухом (15 н/см ), используемым на распыление частиц пасты. Воздух, необходимый для образования аце-тилено-воздушного пламени, подсасывается непосредственно из атмосферы. [c.769]

В отличие от ацетилена, углеродные атомы ароматических колец дают сигнал в той же области, что и олефиновые угле-роды. Отсутствие влияния анизотропии в данном случае обусловлено, несомненно, тем, что углеродные атомы кольца лежат на границе области экранирования, вызванного кольцевыми токами. Низкопольное расположение области химических сдвигов карбонильного углерода вызвано, очевидно, в первую очередь, деэкранирующим эффектом электроотрицательного кислорода, а не анизотропией С=0-связи. Интересно, что сигнал центрального углеродного атома алленовой группы также расположен в значительно более низком поле, чем у ацетиленового углерода, несмотря на одинаковую гибридизацию этих атомов. Изучение химических сдвигов углерода в алленовой и карбонильной группах иллюстрирует большую ценность спектроскопии на ядрах С для органической химии, так как сведения, получаемые из протонного резонанса, в данных случаях весьма ограничены. [c.99]

Замена атомов водорода у а-углеродного атома алкильными группами ведет, как обычно, к высокопольному сдвигу сигнала альдегидного протона. Удивительно,, что и введение двойной связи также вызывает высокопольный сдвиг, в противоположность рассмотренным ранее другим классам соединений. Очевидно, что в данном случае конкурируют электроотрицательность 5/> -гибридизованного углеродного атома у двойной связи, ведущая к оттяжке электронов от альдегидного протона, и положительный эффект сопряжения в системе С=С—С=0, причем последний преобладает. При наличии в молекуле альдегида фенильной и ацетиленовой групп по соседству с альдегидной группой добавляется вклад от анизотропии, приводящий в первом случае к деэкранированию, а во втором — к дополнительному экранированию альдегидного протона. Наличие кольцевых токов и гетероатома в фурановом кольце, очевидно, приводит к низкопольному резонансу альдегидного протона в фурфуроле. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология