Нитрозобутан

По этому Способу указанным авторам уДалось получить Ш бутиламина третичный нитрозобутан — наиболее простой из известных представителей нитрозопарафинов [c.99]

Как следует из табл. 2, 3, ароматические. соединения более реакционноспособны по сравнению с те. эе 1-нитрозобутаном. В ряду нитронов (см. табл. 2) реакционная способность падает с увеличением числа заместителей в точке присоединения радикала. Введение заместителей в молекулы спиновых ловушек приводит и к изменению энергий ВЗМО и НСМО и сильно влияет на разность между энергиями этих орбиталей молекулы. В целом это может изменить характер взаимодействия с граничной орбиталью радикала ОЭМО/ВЗМО и/или ОЭМО/НСМО (см. рис. 1). В результате может измениться не только реакционная способность, но и направление реакции. [c.156]

При значительных концентрациях доноров протонов ион-радикал, образующийся на начальной стадии, протонируется и восстанавливается до нитрозосоединения, т. е. осуществляются только стадии (11.4), (11.5). Было показано, что грег-нитрозобутан восстанавливается легче грет-нитробутана и, по-видимому, превращается в грет-бутилгидроксиламин. В то же время этил-а-нитро-зоизобутират восстанавливается труднее, чем соответствующее нитропроизводное. Поэтому в данном случае нитрозосоединение является устойчивым продуктом восстановления. [c.347]

Раствор 1 г третично-бутшшмтша ъ Ь мл эфира взбалтывают в закрытом сосуде с 10 г льда и 20 мл нейтрального раствора моно-надсерной кислоты, т. е. с раствором натриевой соли (ср. ниже), соответствующим 0,18 г кислорода. Через несколько минут эфир окрашивается в светлосиний, постепенно темнеющий цвет, который впоследствии снова светлеет. Примерно через 6 мин. отделяют эфирный слой, экстрагируют его небольшим количеством разбавленной серной кислоты и с ат хлористым кальцием. Эфирные растворы от 16 таких опытов были соединены и отогнаны на водяной бане. Питрозобутан перегоняется с эфиром. Для выделения нитрозосоединения эфир отдувают сухим воздухом. При этом получаются большие потери и в остатке остается несколько сантиграммов твердого, кристаллического бесцветного нитрозосоединения. Ввиду высокой упругости паров этого соединения температуру его плавления приходится определять в запаянных капиллярах т. пл. 76—76,5°. Кристаллический нитрозобутан легко растворяется в органических растворителях. Сначала получаются бесцветные растворы, которые с течением времени окрашиваются в темносиний цвет в результате деполимеризации. [c.281]

Электроноакцепторные заместители. В отличие от электронодонорных заместителей, поглощение которых вне сопряженной системы обычно не представляет интереса с точки зрения цветности соединений, заместители, в которых гетероатомы связаны двойной связью, часто оказывают весьма сильное влияние на окраску соединения. Так, наличию группы N=0 нитрозобутан обязан глубокой зеленой окраской, а К-полоса группы С=5 обусловливает глубокую голубую окраску тиобензофенона, в то время как бензофенон бесцветен. [c.488]

Хлор-2-метил-3-нитрозобутан В5, 132 XI, 40. [c.59]

Эти данные показали, что изучение химических свойств иминфосфитов возможно в температурном интервале —10 0° С. Реакции с дихлорфторнитрозометаном и 2-хлор-2-нитрозобутаном, проведенные при этих температурах, позволили получить соответствующие дииминфосфаты. При этом протекают следующие превращения [c.311]

К раствору реактива Грнньяра, полученному нз 26,4 г 1,1 г-мол) магния и 92,6 г (I г-мол) хлористого трет-бутнла 13) добавляют по каплям при температуре 2—5°С 34,3 г (0,33 г-мол) трет-нит робутана (14) в 300 мл эфира. После прибавления продолжают перемешивание в течение двух часов и затем прибавляют 120 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Эфирный слой, а также эфир после экстракции нижнего слоя объединяют, сушат безводным сульфатом натрия. Эфирный экстракт имеет темно-зел еный цвет. При отгонке растворителя отгоняется трет-нитрозобутан (голубой цвет). Кубовый остаток хроматографируют на АЬОз (15) с использованием в качестве элюента эфира, с отбором красно-оранжевой жидкости. [c.304]

N=0 Нитрозобутан 1 (зеленый) / 300 665 100 20 Эфир [c.60]

Димер а-нитрозотолуола дает только один метиленовый сигнал, что указывает на его симметричную структуру. Димеры цис- и А/г/7аис-нитрозометана также дают синглетный сигнал, обусловленный метильной группой. Различия в химических сдвигах цис- и тракс-димеров имеют место вследствие диамагнитной экранизации КО-группы. В т/)акс-изомерах обе метильные группы находятся в цис-положении по отношению к кислороду и, следовательно, экранированы, в то время как в г ис-изомере обе метильные группы находятся в траке-положении по отношению к кислороду и не экранированы. трт-Нитрозобутан дает два сигнала (т 8,75 и 8,40), интенсивность которых зависит от температуры эти сигналы отнесены соответственно к мономеру и димеру. Методом ЯМР установлено, что димеры С-нитрозосоединений имеют структуру диазиндиоксида. [c.116]

Не совсем попятно, как 2-хлор-2-нитрозобутан при кислотном гидролизе превращается в смесь оксима бутанона-2 и монооксилга бутандиона-2,3 [245]. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология