Ароматические соединения с программированием температуры

Прекрасной иллюстрацией возможностей ПИД (самый популярный детектор в газовой хроматографии) является хроматограмма смеси летучих органических соединений (ЛОС) — ароматических углеводородов, хлоруглеводородов и фреонов — характерных загрязнений городского воздуха. После отбора проб воздуха в канистры ЛОС концентрировали в трубке с твердым сорбентом (тенакс) и после термодесорбции разделяли компоненты смеси ЛОС на кварцевой капиллярной колонке (60 м х 0,32 мм) с НР-1 (метилсиликон) при программировании температуры в диапазоне 35—220° С и применении ПИД. Полученная в этих условиях хроматограмма представлена на рис. 1.12. [c.28]

При анализе относительно простых смесей, выкипающих в широком интервале температур таких, как, например, смесь гомологов, соединений с разным числом ароматических ядер, равномерности распределения пиков на хроматограмме можно достичь путем применения программированного нагрева хроматографической колонки. Но тот же режим программирования при анализе продуктов нефтепереработки и нефтехимии не приведет к положительным результатам, так как число компонентов в таких смесях, выходящих между двумя гомологами, быстро возрастает. Пики на хроматограмме будут расположены неравномерно, сгущаясь к концу хроматограммы. Равномерности распределения пиков в этом случае можно достичь за счет более сложной программы изменения температуры. [c.36]

Благодаря быстрому развитию регистрационной газовой и жидкостной хроматографии появилась возможность разработки новых экспрессных методов определения качества нефтепродуктов. С помощью регистрационной газовой и жидкостной хроматографии можно быстро определять фракционный состав, температуру кристаллизации, давление насыщенных паров, содержание ароматических углеводородов, нафтеновых кислот и их солей, общей серы и сероводорода, суммы водорастворимых щелочных соединений, тетраэтилсвинца, фактических смол, йодное и люминоме-трическое число и др. Возможности применения хроматографических методов для быстрого анализа нефтепродуктов хорошо иллюстрируются работой [50]. Показано, что фракционный состав топлив может быть легко определен на отечественном газовом хроматографе Цвет-2 с пламенно-ионизационным детектором. Для бензинов и реактивных топлив применен режим линейного программирования температуры термостата колонок со скоростью 10 °С/мин. Анализ занимает 15—20 мин. [c.338]

Методом газовой хроматографии при рабочей температуре колонки от 300° до 400° были проанализированы высококипящие парафиновые составляющие воска [81]. Введение образца в газохроматографическую колонку в количестве нескольких десятых миллиграмма осуществлялось в летучем растворителе путем впуска в скоростной испаритель при 375°. В качестве стационарной фазы в колонках использовалась стеклянная микронасадка, и такие колонки работали при температурах на 250° ниже точки кипения вещества [49]. Описаны установка и условия работы при высокотемпературной газовой хроматографии ароматических углеводородов вплоть до 430° [8]. Недавно был описан [2] успешный газохроматографический анализ смеси из 17 ароматических соединений, начиная с ксилола (т. кип. 139°) и кончая хризеном (т. кип. 448°, т. пл. 255°). Такое аналитическое разделение осуществлено с помощью линейно-программированного хроматографа, в котором температура колонки непрерывно повышалась в процессе анализа [9]. Газовая хроматография была применена в препаративных целях для очистки тетраэтилгермания и я-циклопентадиенилтрикарбонила марганца [3]. [c.186]

Конденсация полициклических ароматических углеводородов в петлеобразном испарителе чещского хроматографа Хром-5 с ПИД послужила причиной многих артефактов при определении микропримесей этих соединений в ароматической фракции газовьщелений из нефти (фракция вьщелялась из сырой нефти жзщкостной хроматографией с флуоресцентным индикатором). Раствор конденсата ПАУ в бензоле или н-гексане анализировали на стеклянной колонке (12 м X 0,25 мм) с силиконом 8Е-52 при программировании температуры в интервале 50-250°С по методике, описанной в работе [97]. [c.29]

Похожая реакция использована и при идентификации и определении нит-роаренов [296]. Экстракты органических соединений в дихлорметане или метиленхлориде сначала разделяют на колонке с силикагелем на полярную фракцию и фракцию, содержащую нитроарены, углеводороды и карбазолы. Затем нитроарены восстанавливают и действием пентафторпропионового ангидрида превращают в пентафторпропиламидные производные, которые экстрагируют бензолом и анализируют на капиллярной колонке (30 м х 0,25 мм) с SE-54 при программировании температуры (60—300°С) и использовании ПИД и масс-спектрометра в качестве детектора. В больщинстве проб идентифицированы N-флуорен, N-пирен и N-флуорантен. По аналогичной схеме идентифицировали и определяли азаарены (азотсодержащие ароматические гетероциклические соединения), но без превращения их в производные [296]. [c.327]

Рис. У.26. Анализ ароматических веществ кофе в комбинированной системе ГХ—ТСХ [1]. Газохроматографическую колонку заполняли сорбентом с неполярной жидкой фазой разделение проводили при программировании температуры. На рисунке представлена область значений индексов удерживания от 1000 до 1200. Тонкослойная хроматограмма наложена на газовую хроматофамму. Десять пятен (соединений) идентифицированы.

Серьезную проблему представляют загрязнения рек стоками промышленных производств, в том числе нерастворимыми продуктами. С применением ПГХ проведены работы [322] по изучению загрязнений дельты реки Рейн токсическими тяжелыми металлами, которые ассоциируются с твердыми отложениями. Органические вещества природного происхождения играют важную роль при переносе тяжелых металлов, поэтому была сделана попытка охарактеризовать взвешенные органические вещества и осадки в различных местах дельты Рейна. Отобранные образцы анализировали методом ПГХ-масс-спектрометрии с применением стеклянных капиллярных колонок W OT длиной 100 м и диаметром 0,25 мм с силоксановой неподвижной жидкой фазой SP-2100. Разделение продуктов пиролиза проводили в режиме программирования температуры от комнатной до 280 °С со скоростью 2 С/мин. С помощью масс-спектрометрического детектора идентифицировано в продуктах пиролиза более 60 соединений. На основе качественного состава продуктов пиролиза установлено наличие веществ биологического происхождения (пептидов, углеводов и липидов). В органической части исследуемых проб в преобладающем количестве обнаружено содержание лигнина, являющегося переносчиком речных загрязнений в частности, лигнин может удерживать ароматические углеводороды, которые в большом числе были найдены в продуктах пиролиза, хотя ароматические углеводороды могли образоваться также и в результате различных преобразований при пиролизе. Исследования показали, что применение пиролитической техники для быстрого анализа большого числа образцов нелетучих веществ способствует лучшему пониманию процессов загрязнения окружающей среды. [c.240]

Другой вариант отделения нафтеновых углеводородов от парафиновых предусматривает использование в качестве сорбентов молекулярных сит Г224]. Было показано, что молекулярное сито 13Х, модифицированное 3%-ным раствором NaOH, при 400° С обеспечивает разделение насыщенных углеводородов фракции 45—185° по числу углеродных атомов в молекуле, а при программировании от 180 до 400° может быть получена хроматограмма, аналогичная приведенной на рис. 18, где раздельно фиксируются пики нафтеновых и парафиновых углеводородов 5 Сю (длина колонки 90 см, внутренний диаметр 4 мм). Для отделения ароматических углеводородов рекомендуется использовать предварительную колонку с молекулярным ситом 10Х, соединенную с основной колонкой через кран. Пробу вводят при температуре предварительной колонки 300—350° С, нафтено-парафиновую смесь переводят в основную колонку, а ароматические углеводороды удаляются при программировании температуры до 450° С. Селектив- [c.122]

Хлорбензол ы. Способ определения хлорбензолов заключался в разделении ряда изомерных ароматических соединений с возрастающей степенью замещения при помощи программирования температуры в диапазоне от 75 до 260 °С. Использовались имеющиеся в продаже колонки колонка длиной 1200 мм с набивкой из силиконового каучука и колонка длиной 900 мм с набивкой из трибензилсилилбисфенилового эфира (30%) на хромосорбе скорость пропускания гелия составляла 90 мл мин. Выбор набивки для колонки был продиктован тем, что изучавшиеся соединения но большей части представляли собой твердые вещества с очень высокой температурой кипения. Большинство соединений удавалось разделить на силиконовой колонке колонка с названным эфиром была весьма эффективна нри разделении соединений с температурами кипения выше 300 °С. [c.63]

Для подучения масс-спектров ароматических кислородсодержащих соединений использовали масс-спектрометр МХ-1306 при ионизирующем напряжении 70 вольт и температуре рабочей части прибора 250°С и хромато-масс-спектрометр фирмы " шниган"мо-дель 4021 со стеклянной капиллярной колонкой длиной 50м,с неподвижной фазой ЗЕ-ЗО при линейном программировании температуры 5°/мин от 50°С до 250°С. [c.69]

При сравнении ХМК с алкильными группами и обычного сорбента (15 % эластомера Е-301 на цеолите 545) для разделения насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов, алкилсиланов, фторидов и хлоридов фосфонитрильной кислоты, кислород-, азот- и серусодержащих соединений выяснено, что во всех случаях разделение на ХМК лучше пики более симметричные, эффективность колонки выше [59]. ХМК перспективны для разделения трудноразделяемых смесей (спиртов, кислот, аминов и т.п.) при программировании температуры. Четные алканы Се—С14 разделены за 8 мин, К-трифторацетил-и-бутиловые эфиры 19 аминокислот — за 25 мин. Достигнуто хорошее разделение триазинов, пестицидов и триметилсилильных эфиров нуклеиновых оснований [60]. Десять эфиров кислот С1—С5 разделены за 6 мин [61]. Приведены примеры разделений на ХМК с алкильными группами тиофосфатных инсектицидов, ряда важных в биологии окси-кислот (начиная с лимонной), дизельного топлива, бутиловых эфиров производных нитрилтриуксусной кислоты [62], холестерина и /б-систостирола, полициклических ароматических соединений (от нафталина до коронена) [63]. Отмечено, что для сорбентов с привитыми фазами температуры удерживания (при программировании температуры) примерно на 30°С ниже для спиртов и на 10°С — для углеводородов [62, 63]. Пики фенолов и аминов получались симметричными при изменении объема пробы в 20 раз. [c.392]

В самом деле, спектры, полученные в режтш программированного нагрева, показали, что идет фракционирование по Nq без изменений группового состава. С ростом температуры в спектрах насыщенных соединений почти не происходит изменений относительных величин характеристических сумм. В спектрах аренов увеличиваются Л с, интенсивности сумм насыщенных фрагментов (243, 255, 267) и уменьшается величина сумм ароматических фрагментов, особенно алкил- и циклоалкилбензолов (277, 2117). Рост 255 (мопо-циклоалкильпые фрагменты) идет столь же сильно, как 243 (алкильные фрагменты). При этом растет относительная интенсивность ионов с большими массами. Такой ход характеристических сумм получает естественное объяснение если допустить, что его причиной являются циклоалкильные фрагменты, присоединенные к ароматическим ядрам. Действительно, при увеличении длины алкенильного участка молекулы растет вероятность локализации заряда на насыщенном фрагменте и вероятность образования более крупных осколков. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология