Катализаторы этинилирования ацетона

Реакция этинилирования имеет первый порядок по ацетону и зависит от концентрации ацетилена. При работе с избытком ацетилена реакция в зависимости от условий ее проведения может быть завершена за период от нескольких минут до нескольких часов. В промышленных условиях эта реакция протекает необратимо и почти количественно. Для ее прекращения нейтрализуют катализатор, после чего растворитель и избыток ацетилена разделяют путем мгновенного испарения. [c.215]

Для уточнения кинетической модели реакции этинилирования было детально изучено влияние различных факторов на степень превращения ацетона в диметилэтинилкарбинол. Этими факторами были выбраны начальные концентрации катализатора (фактор А), диметилэтинилкарбинола (фактор В), ацетона (фактор С) и аммиака (фактор В). Начальные концентрации ацетилена, диэтилового эфира и алифатического спирта (этанола) в исходной смеси выдерживались постоянными и равными соответственно 1,785, 6,7 и 0,62 молъ1л. Матрица планирования строилась исходя из требований полного факторного плана на двух уровнях для четырех переменных. Центральная точка экспериментирования (Хо, моль л) и интервалы варьирования (Аг) были следующими [c.149]

КОН с ацетиленом и ДЭК, что находится в противоречии с литературными данными [14]. Можно предположить, что в условиях этинилирования ацетона в сильно разбавленных растворах исследованные катализаторы легко диссоциируют с образованием идентичных продуктов и образуют единую каталитическую систему. Вероятно также, что при наличии в реакционной смеси алифатического спирта гидроокиси металлов практически полностью превращаются в алкоголяты. Выход ДЭК не зависит от времени выдерживания реакционной смеси до введения в нее ацетона и, как видно из табл. 34, изменение порядка смешения реагентов почти не влияет на степень превращения кетона в ацетиленовый спирт. [c.117]

Скорость этинилирования ацетона зависит от начальной концентрации катализатора (рис. 23), однако эта зависимость носит сложный характер. Порядок реакции по КОН меньше единицы и равен примерно 0,3. [c.117]

Подобно другим реакциям, катализируемым ионитами [128. 130, 135, 136], степень превращения и начальные скорости этинилирования кетонов зависят от строения молекул исходных карбонильных соединений (табл. 63). Хотя этот факт и не является неожиданным, он свидетельствует о наличии сложных взаимодействий между катализатором и компонентами реакции этинилирования и, в первую очередь, о неравнодоступности активных групп. Действительно, снижение начальной скорости этинилирования кетонов при переходе от ацетона к его гомологам наблюдается и при гомогенном этинилировании, однако в этих условиях диэтилкетон, например, реагирует в —2 раза быстрее, чем метилпропилкетон, тогда как в присутствии АВ-17 наоборот, метилпропилкетон оказался активнее диэтилкетона в —1,5 раза. Замещенные в а- или р-полошении кетоны оказались менее реакционноспособными по сравнению с кетонами нормального строения, наличие заместителей у у-углеродного атома практически не сказывается на относительной активности карбонильного соединения. [c.168]

Экспериментально установлено, что при температуре 25° С этинилирование ацетона представляет собой практически необратимую реакцию и в этих условиях в присутствии каталитических количеств щелочного агента ДЭК не претерпевает сколь-нибудь заметного разложения на исходные компоненты в течение весьма продолжительного времени. По данным [61, 75], при использовании в качестве катализаторов алкоголятов, ацетиленидов или амидов щелочных металлов (катализаторы итальянской фирмы Снам Проджетти) реакция протекает гомогенно, причем практически полная конверсия ацетона в ДЭК достигается буквально через несколько минут уже при температуре—10° С. Как видно [c.115]

На рис. 11.11 представлены кинетические кривые превращения ацетона при взаимодействии с ацетиленом в жидком аммиаке в присутствии щелочного катализатора. Уже при —10 °С время достижения полного превращейия ацетона измеряется минутами. Реакция этинилирования имеет первый порядок по ацетилену, порядок, равный а, по катализатору и отрицательный порядок (— /3) по ацетону. [c.381]

Сообщалось о проведении конденсации ацетона с глетиленом в присутствии окиси магния с высоким йодным числом [30] и о применении комплекса дитиоизопрена с диметилсульфоксидом в качестве катализатора процесса этинилирования альдегидов и метил-винилкетона [31]. [c.111]

Для кетонов, хорошо растворимых в жидком аммиаке, условия этинилирования в общем могут быть сохранены такими же, какие применяются при проведении реакции с ацетоном или метилгептеноном для получения высокой конверсии рекомендуется выдержать реакционную смесь в течение 1,5—2 час. при 20°С в присутствии 2,5—5 вес. % едкого кали. Этинилирование ограниченно растворимых в жидком аммиаке жирно-ароматических и высших метилалкилкетонов следует проводить в присутствии больших количеств катализатора, применяя для гомо-генизации реакционной массы высшие алифатические спирты. Некоторые результаты представлены в табл. 46. [c.133]

Целью первого этапа исследований было определение вероятного механизма реакции этинилирования и построение адекватных кинетических моделей. Исходя из литературных данных и ранее проведенных экспериментов оказалось возможным выдвинуть шесть конкурирующих механизмов протекания рассматриваемога процесса (см. схему I), для которых с учетом квазиравновесия быстрых стадий были составлены шесть систем кинетических дифференциальных уравнений (см. схему 1а). Поскольку кинетическое изучение реакции в среде жидкого аммиака до сих пор не проводилось и численные значения кинетических констант в этих уравнениях неизвестны, были поставлены 30 начальных ( стартовых ) опытов, в которых варьировались исходные концентрации ацетилена, ацетона, диметилэтинилкарбинола, катализатора и аммиака (табл. 47). Опыты проводили в периодическом [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология