Поляризуемость кратными связями

Заместители, имеющие —I- и —М-э ф ф е к т ы. Ординарная ковалентная связь между атомами различной химической природы в большей или меньшей степени полярна, причем отрицательный конец диполя находится на атоме более электроотрицательного элемента, стоящего в Периодической системе правее углерода. Если же в органическом соединении атом углерода связан с атомами этих же элементов не ординарной, а кратной связью, то вследствие большей поляризуемости кратной связи дипольные моменты значительно выше, например [c.341]

Химические свойства. Непредельные углеводороды чрезвычайно активны в химическом отношении. Для них характерны реакции присоединения, сопровождающиеся разрывом кратной (двойной или тройной) связи. При этом чаще всего реакции с участием непредельных углеводородов протекают по гетеролитическому типу, что обусловлено легкой поляризуемостью кратной связи и, как следствие этого, способностью ее к гетеролитическому разрыву с переносом пары электронов, как показано ниже на примере этилена [c.138]

СИЛЬНОЙ группой, но при этом сохраняется передача эффекта сопряжения на расстояние через легко поляризуемую кратную связь. Особый интерес представляют замещенные фенилпропиоловые кислоты, имеющие линейную структуру следует, однако, иметь в виду специфические свойства ацетиленовой связи (табл. 36). [c.224]

Движущей силой такого смещения является большая электроотрицательность кислорода нитрогруппы, связанного сильно поляризуемой кратной связью с менее электроотрицательным атомом азота. [c.46]

В том случае, когда R или R в сложном эфире имеют разветвленное строение или радикал R имеет в а-положении легко поляризуемую кратную связь, оксониевый ион (II) еще до взаимодействия с водой может претерпеть мономолекулярный гете-ролитический разрыв [c.107]

Повышенная поляризуемость кратных связей (см. табл. 8.1) позволяет предположить, что действовать на них будут преимущественно полярные реагенты. Так как по месту кратных связей сконцентрирована повышенная электронная плотность, то реагенты должны иметь недостаток электронной плотности, т. е. быть электрофилами, в частности, иметь положительный заряд. [c.301]

Разности индексов удерживания (А/) на полярной и неполярной неподвижных фазах веществ, не обладающих значительным диполь-ным моментом, но содержащих поляризуемые кратные связи, не меньше, чем у веществ, имеющих дипольные моменты [c.90]

Существенное отличие групп NO2 и N от Hal, ОН и NHa заключается в знаке мезомерного эффекта. Ни атом азота нит-рогруппы, ни атом углерода группы N, которыми эти группы связаны с атакуемым атомом углерода, не имеют неподеленных нар электронов, обусловливающих появление -f/Vi-эффекта, но несмотря на это они прочно связаны с атомом углерода субстрата. В данном случае повышение прочности связи уходящей группы X с субстратом заключается в следующем. С одной стороны, вследствие высокой поляризуемости кратных связей, на атомах кислорода в группе NO2 и на атоме азота в группе GN сосредоточивается значительная избыточная электронная плотность. С другой стороны, на атоме азота в нитрогруппе имеется полный положительный заряд, а на атоме углерода в группе N — значительный дефицит электронной плотности, что вызывает поляризацию соседних связей С—Н и повышает склонность атомов водорода к отщеплению н виде протонов, причем [c.119]

Если учитывать только большую электроотрицательность азота по сравнению с углеродом и более легкую поляризуемость кратных связей по сравнению с ординарными, то следовало бы ожидать, что в изоцианогруппе на атоме азота сосредоточивается избыточная электронная плотность, и эта группа должна обладать еще более электронодонорными свойствами, чем аминогруппа. [c.344]

Кислород, хлор и азот, благоприятствующие возникновению орие 1тационного эффекта вследствие их высокой электроотрицательности, а также наличие легко поляризуемых кратных связей (группы СН2=, С Н и СвН,) усиливают межмолекулярное сцепление. [c.28]

Из табл. 37 видно, что группы, введенные в о-положение, независимо от их электрохимического характера, повышают силу кислоты. С целью изучения влияния групп в о-положении на силу органических кислот были измерены константы диссоциации соответственно замещенных коричных и фенилнропиоловых кислот [7], Разобщение бензольного ядра и карбоксильной группы путем введения лтежду ними кратной связи исключает возможность непосредственного взаимодействия группы, стоящей в о-положении, с карбоксильной группой, но при этом сохраняется передача эффекта сопряжения на расстояние через легко поляризуемую кратную связь. Особый интерес представляют замещенные фенилпропиоловые кислоты, имеющие линейную структуру следует, однако, иметь в виду специфические свойства ацетиленовой связи (табл. 40). [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология