Изобутан теплота образования

Расчет по таблицам Ф -потенциалов, приведенным во втором выпуске Справочника (табл. 30), не дает совпадения с экспериментом. Расхождения с экспериментом достигают 100% в значении константы равновесия. Причиной этого, как удалось показать одному из нас [3], является неточность, допущенная в определении теплоты изомеризации н-бутана в изобутан, которая лежит в основе вычисления теплот образования бутенов. Если предположить, что все расхождение обусловлено погрешностью в тепловом эффекте, то в данные, вычисленные по табл. 50, нужно ввести поправку в виде [c.369]

В ходе построения углеродного скелета молекулы вещества, для которого проводится расчет, каждое замещение водорода метильной группой, как и введение функциональной группы, приводит к изменению величин АЯ°/,298, 5°298, а, и с на некоторые поправки. Величина поправки зависит от типа замещения и природы функциональной группы. Первое замещение водорода в молекуле основного вещества называется первичным таким же считается и расширение кольца в молекуле циклогексана. Для бензола и нафталина все последовательные замещения в ядре — первичные, однако поправки зависят от относительного расположения заместителей (табл. 4). Все остальные замещения водорода называются вторичными для них величина поправки зависит от структуры молекулы, в которой проводится замещение (табл. 5). Структурные особенности молекулы определяются ее строением, причем учитывают тип атома, у которого происходит замещение (тип А), и тип соседнего, наиболее замещенного атома углерода (тип В). Типы А и В обозначают цифрами от 1 до 4, соответствующими степени замещенности данного атома — первичного, вторичного, третичного или четвертичного. Тип атома, находящегося в ароматическом кольце, обозначают цифрой 5. В соответствии с этим, например, поправки к теплотам образования при переходе от пропана к изобутану (А = 2, В=1) и от этилбензола к изопропилбензолу [c.29]

По теплоте образования (или сгорания) С4НЮ можно решить, является ли изучаемый препарат нормальным бутаном или изобутаном (см. табл. 2). [c.28]

С помощью этого метода можно рассчитывать свойства не только углеводородов, но и других соединений. Однако наличие сильно полярных связей (вследствие более значительного влияния их на другие связи) может существенно снижать точность результатов расчета и тем самым ограничивать его применимость. ГринЗ указывает, что согласно этому методу можно было бы ожидать, что разность теплот образования (АЯ , гэз) между бутаном и изобутаном, пентаном и изопентаном, бутантиолом-1 и бута тиолом-2, пропантиолом-1 и пропантиолом-2, нормальным и изопропиловым спиртами будет одинакова. В действительности же это соблюдается только для первых четырех из указанных пар (углеводороды и тиолы), для которых разность равна 2,00 0,10 ккал/моль, но для пропиловых спиртов она почти в 2 раза больше (3,71) и для пары нормальных первичного и вторичного бутилового спиртов она равна [c.271]

Превращение олефинов нормального строения в разветвленные (на примерах бутенов) было детально изучено в интересной работе А. В. Фроста, Д. М. Рудковского и Е. К. Серебряковой [3]. Ими было показано образование в присутствии сфорной кислоты на шамоте до 50% изобутена из смеси "оутенов, а также изучено равновесие этой реакции. Определенные А. В. Фростом константы равновесия реакции смесь н. бутенов изобутен в интервале 265—426° являются наиболее точными и до настоящего времени. Более того, принимая вО внимание резкое расхождение в экспериментально найденных константах равновесия с рассчитанными величинами,. А. В. Фрост указал на возможную ошибку в имевшихся тогда значениях теплового эффекта изомеризации бутана в изобутан— величины, лежащей в основе расчетов изомеризации бутенов [4]. Более поздние работы Россини с соавторами [5J по определению теплот образования бутана и изобутана пбл-ностью подтвердили предположение А. В. Фроста. [c.12]

Подробно см. в. работе Россини [58] (теплота образования газообразных углеводородов) там же приводится сравнение с данными измерений равновесий н-бутан рг изобутан в присутствии AlBfj в течение более двух месяцев при 27° смесь состоит из 20% бутана и 80% изобутана система циклогексан метилциклопентан см. стр. 20, О молекулярных энтропиях н- и изопарафинов и обобщение результатов см. в работе Цейзе [58]. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология