Зависимость от структурных особенностей молекулы

К. Д. Щербакова (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, химический факультет). Графитированная термическая сажа обладает достаточно однородной, а также термически и химически стойкой, хорошо адсорбирующей поверхностью и принадлежит к I типу адсорбентов, т. е. неспецифических [1]. Адсорбционные свойства таких саж почти полностью определяются свойствами системы адсорбат — базисная грань графита. Большая однородность этих саж позволяет получить при высоких температурах и малых заполнениях достаточно симметричные хроматографические пики, что свидетельствует о том, что при этих условиях справедлива изотерма распределения Генри. Теплоты адсорбции при малых заполнениях отражают энергию неспецифического взаимодействия адсорбат — адсорбент. Для симметричных пиков их особенно легко определить по зависимости удерживаемых объемов от температуры. Поэтому нахождение общей связи абсолютных величин удерживаемых объемов (констант Генри, отнесенных к единице поверхности) и полученных из них теплот адсорбции при малых заполнениях со структурными характеристиками молекул адсорбата весьма полезно для суждения об энергии взаимодействия сложных молекул с адсорбентом и термодинамических характеристиках адсорбции, являющихся объектами молекулярностатистических расчетов. [c.75]

Масс-спектрометр регистрирует лишь те из образовавшихся осколков исходной молекулы, которые несут положительный заряд на основании полученных данных делаются выводы о структуре исходной молекулы. Несмотря на это ограничение, в последнее время достигнуты значительные успехи в установлении взаимосвязи между характером распада соединений и структурными особенностями молекул. За последние шесть лет было исследовано очень много соединений, особенно Мак-Лафферти и Фриделем с их сотрудниками. Рассматриваемая проблема является одной из наиболее сложных, тем не менее на основании имеющихся данных можно сделать некоторые общие выводы. Мак-Лафферти [60] исследовал и охарактеризовал влияние функциональных групп на место разрыва связей в исходной молекуле. Установлены зависимости между местом разрыва связей в молекуле и электроноакцепторными и электронодонорными свойствами различных групп, входящих в состав молекулы. [c.14]

Природные стероидные соединения, как правило, вьтолняют множество различных функций в организмах. В мехщцине же обьино желательно иметь лекарство, обладающее некоторым строго определенным набором фармако-логаческих свойств с минимумом побочных эффектов. Однако даже на примере довольно ограниченной выборки стероидных соединений, представленной на схеме 1.13, легко убедиться в невозможности установления какой-либо однозначной зависимости между их биологической активностью и наличием того или иного структурного фрагмента в молекулах этих веществ. Так, гидроксильная группа при С-3 имеется в соединениях 9, 30, 43, 44, 48, 48а и 49, в то время как 45—47 и 50 содержат при этом центре карбонильную группу. Дополнительные заместители при С-17 имеются в структурах 9, 30, 43 и 46-50. Очевидно, что наличие этих структурных особенностей в молекулах упомянутых выше природных веществ или их синтетических аналогов само по себе не дает возможности предсказать характер их биологического действия. Поэтому единственный реальный способ решения проблемы создания стероидных препаратов с заданным комплексом свойств — это синтез огромного числа аналогов природных соединений и комплексное исследование особенностей их биологического действия. [c.36]

Мы не рассматриваем во введении влияние на люминесценцию других структурных факторов. Действие некоторых из них будет обсуждено в следующих главах. В заключение этого раздела напомним уже отмеченную в предыдущем параграфе зависимость стоксова сдвига от структурных особенностей молекул. [c.20]

В основе структурного анализа по спектрам люминесценции лежит не только зависимость положения полосы, но и квантового выхода от структурных особенностей молекулы. [c.348]

Система регистрации отчетов, спектрограмм, получаемых данных и образцов должна быть по мере возможности простой, но достаточно эффективной. В идеальном случае регистрация спектрограмм и отчетов должна проводиться при помощи трех картотек соединений с перекрестными ссылками, в которых карточки располагаются в алфавитном порядке, в хронологическом и в зависимости от структурных особенностей молекул. [c.162]

Инфракрасные спектры поглощения. Любое соединение в той или иной степени поглощает падающие на него инфракрасные лучи в определенной области длин волн. Это проявляется в виде полос поглощения в инфракрасном спектре данного соединения. В зависимости от сложности молекул число полос поглощения колеблется от 2—3 до нескольких десятков. Полосы поглощения определяют молекулу в целом, а некоторые из них характерны для отдельных атомных группировок и структурных особенностей молекулы (например, для групп СНг, СН-., двойной связи и т. п.). Спектр смесей представляет собой наложение спектров отдельных соединений. Следовательно, изучая инфракрасные спектры поглощения, можно качественно расшифровать состав углеводородной смеси, а по интенсивности полос в отдельных случаях определять и количественный состав последней. Идентификация ароматических [c.65]

Так, при погружении пленок из воздушной среды в водную (рис. 2.5) ток значительно уменьшается вследствие более низкой концентрации кислорода в водной среде. Установлено также, что полиэтиленовые пленки (кривая 1) менее проницаемы для кислорода, чем поливинилхлоридные (кривая 2). Последнее связано со структурными особенностями полимеров — гибкостью цепи, плотностью упаковки цепей молекул и т. д. На рис. 2.6 приведены зависимости силы максимального диффузионного тока кислорода от времени и толщины полиэтиленовой пленки. [c.29]

Особенно сильные изменения температурной зависимости диэлектрической проницаемости наблюдаются при структурных изменениях молекул, при фазовых переходах и т. п. [c.251]

Особенно близкое родство в структурном строении молекул, по мнению И. А. Еременко, наблюдается между липидами и некоторыми УВ нефтей. Установлено, что в составе легких ароматических УВ нефтей ксилола больше, чем толуола, а толуола больше, чем бензола, хотя при температуре примерно 700 °С наблюдается обратная зависимость. Этот факт указывает на то, что природные нефти не испытали при своем образовании воздействия высоких температур. [c.33]

Ввиду сложности теоретических расчетов большое значение приобретают эмпирические. закономерности. Например, обнарун еио, что при увеличении энергии ионизирующих электронов различия сечепий ионизации разных атомов и молекул все более и более сглаживаются, и нри достаточно больших энергиях электронов сечепие ионизации главным образом определяется числом электронов в ионизируемой частице. Эта закономерность была установлена Отвосом и Стивенсоном [446] для ионизации молекул р-лучами С (энергия 0,15 Л/эй) и смесью изотопов 8г и (энергия 0,61 и 2,35 Мэе). В то же время авторы работы [446] указывают, что разброс точек (до 30%) на зависимости сечение — число электронов в молекуле в значительной мере устраняется, если для каждого класса углеводородных соединений (алканы, алкены) построить свото зависимость. Из этого следует, что в действительпо-сти даже при очень больших энергиях ионпзирующих электронов на сечение ионизации в некоторой степени влияют структурные особенности молекул. [c.185]

Наиболее рационально классифицировать Д. в. по группам в соответствии с систематикой органич. соединений. Такая классификация Д. в. могла бы позволить связывать их запах с наиболее важной химич. характеристикой — строением молекулы. Однако эта зависимость установлена еще не настолько строго, чтобы можно было с полной определенностью предвидеть запах того или иного соединения на основе данных о его строении. Тем не менее для отдельных групп органич. соединений можно установить нек-рые частные закономерности влияния структурных особенностей молекулы на запах. Для большинства Д. в. характерно наличие в их молекуле функциональных групп карбипольной С (ОН), карбониль- [c.609]

Важное значение для теории строения имеет исследование проблемы молекулярной энергетики. К этому кругу вопросов относится определение зависимости тепловых эффектов реакций от структурных особенностей молекул и характера взаимного влияния атомов. Термические и фотохимические исследования прочности связей в органических молекулах должны дать ценные сведения об энергиях последовательного отрыва отдельных атомов и атомных групп. Спектроскопическое измерение энергетических уровней молекул необходимо для вычисления термодинамических функций химических соединений — свободной энергии, энтропии и дру1"их знание этих функций необходимо для расчетов химических равновесий и для решения других задач, в том числе практически важных. [c.65]

Такой подход в принципе дает возможность вычислять величины данного свойства в различных приближениях, в зависимости от того, какие именно структурные особенности молекулы учитываются в расчете. Однако чем более тонкие особенности учитываются в расчете, тем больщий набор величин р входит в расчетную формулу и, следовательно, тем большее число надежных опытных данных надо иметь для их вычисления. [c.119]

Условия опытов и кинетические характеристики производных фенола собраны в табл.1. Влияние, оказываемое "сторонними" молекулами растворителя на скорость "самообмена", иллюстрируется в табл.2. Как видно из табл.I,2,реакционная способность изучаемых соединений меняется в сотни раз в зависимости от структурных особенностей молекул субстрата, концентрации феноляг-йоноБ, присутствия или отсутствия в системе растворителя. В случае / -нафтола при =70-100° реакция протекает весьма быстро в расплаве и в растворе, содержащем 85-95 % "инертного разбавителя"- тетралина (но не содержащем металл-органического катализатора следить за её ходом [c.617]

С точки зрения механизма фотохимической реакции существенное значение имеет вопрос о том, каков результат первичного воздействия света на молекулу поглощающего вещества. В зависимости от частоты света и структурных особенностей поглощающих свет молекул в резу.ггьтате фотохимической активации может произойти возбуждение, ионизация или диссоциация молекулы. Часто природа первичного фотохимического акта может быть установлена на основании данных о структуре спектра поглощения. [c.158]

Растворимость углеводородных и смолистых соединений оста- точного сырья в растворителе определяется структурными особенностями высокомолекулярных молекул и температурными пределами проведения процесса экстракции. Температурная зависимость растворимости различных групп углеводородов и смол в пропане, установленная в работах [12,38], представлена на рис. I. Лля хроматографических групп углеводородов и смол, выделенных на силикагеле, наблюдается линейная зависимость их растворимости в пропане, причем углеводороды парафино-нафтеновые и легкие ароматические с ростом температуры от 60 до 90°С снижают свою растворимость более резко, чем тяжелые ароматические и смолы. Проведение деасфальтизации при болев высоких температурах приводит к повышению качества деасфмь-тизата, но при этом снижается отбор масла от потенциала (рис. 2), [c.19]

В отличие от структурных теорий, рассматриваюпдих реакционную способность химических соединений в однофакторном аспекте, т. е. в зависимости лишь только от структуры их молекул как потенциальных реагентов, учение о химическом процессе рассматривает химические свойства изучаемых соединений как многофакторную функцию, обусловленную не только структурными особенностями их молекул, но и теми условиями, в которых они претерпевают качественные превращения. Поэтому переход [c.106]

Каждый атом окружен электронами. В магнитном поле за счет взаимодействия электронного облака молекулы с полем возникает диамагнитный момент и как результат - локальное магнитное поле вокруг ядра. Поскольку индуцированные токи прямо пропорциональны плотности магнитного потока Д), то локальный магнитный поток Дюк = Д)(1 - сг), где а - безразмерная постоянная экранирования, зависящая от локального электронного окружения. Она меняется от 10" для протона до 10"2 для тяжелого атома. Из-за э1фанирования одно и то же ядро атома, обладающее магнитным моментом, поглощает электромагнитные волны при разной напряженности магнитного поля в зависимости от своего ближайшего окружения, т. е. имеет место так называемый химический сдвиг полосы поглощения. Он зависит от той группы атомов, в которую входит данный атом. Например, в этаноле протоны групп СНз, СН2 и ОН поглощают при разных значениях внешнего магнитного поля. Таким образом, ЯМР-спекгр каждого соединения отражает его структурные особенности. [c.200]

Чтобы определить общую плотность упаковки молекулы белка, вандерваальсов объем вытянутой цепи следует отнести к объему свернутой цепи, т. е. к объему молекулы нативного белка. Однако целесообразно вначале определить локальную плотность упаковки, которая в белке может варьировать в зависимости от определенных структурных особенностей. Интегрируя по всем локальным плотностям упаковки, можно затем получить среднюю плотность упаковки белка. [c.55]

Изучение реакционной способности отдельных моносахаридных звеньев и группировок и ее зависимости от структуры соседних звеньев, от конформации цепи и других структурных особенностей полисахаридной молекулы представляет большой интерес и с других точек зрения. Это позволяет более тонко регулировать синтез модифицированных полисахаридов для различных прикладных целей кроме того, сведения о реакционной способности звеньев полисахаридной цепи позволяют сделать определенные заключения о возможности взаимодействия полисахарида с различными реагентами, что особенно важно при обсуждении вопросов биологической активности. К сожалению, подобные сведения практически полностью отсутствуют. Даже относительная реакционная способность отдельных моносахаридных звеньев или отдельных гидроксильных групп по отношению к таким обш,еупотребительным и универсальным реагентам, как ацилирующие или алкилирующие средства, известна лишь в отдельных частных случаях, и суждения о ней основаны фактически на качественных сценках. Исследования такого рода, несмотря на большие трудности, возникающие при их проведении, очень важны для дальнейшего развития химии полисахаридов. [c.635]

На рис. 49 показана зависимость содержания стирола в сополимере от содержания его в мономерной смеси и от типа реакции полимеризации для той же системы с теми же инициаторами. Различный ход кривых объясняется тем, что одни и те же структурные особенности по-разному отражаются на способности мономерной молекулы присоединяться к свободному радикалу, аниону или катиону. Так как фенйльная группа притягивает электроны слабее, чем группа — СООСНз, электронная плотность у двойной связи винильной группы стирола больше, нежели у метилметакрилата. По той л е причине электронная плотность на активном конце растущей цепи выше, если там находится стирольный остаток, а не звено метилметакрилата. В связи с тем что частицы с повышенной электронной плотностью стремятся прежде всего реагировать с такими, у которых электронная плотность меньше, радикал со стирольным концевым звеном будет предпочтительно присоединять метилметакрилат, а радикал с остатком метилметакрилата на конце цепи — стирол. Следовательно, в макромолекуле сополимера будет соблюдаться более или менее правильное чередование стирольных и метакрилатных звеньев, что находится в соответствии со [c.200]

Смотреть страницы где упоминается термин Зависимость от структурных особенностей молекулы: [c.262] [c.200] [c.78] [c.286] [c.24] [c.156] [c.130] [c.78] [c.47] [c.91] [c.286] [c.89] [c.72] [c.91] [c.74] [c.20] [c.317] [c.331] [c.116] [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология