Бутен изомеризация, хроматографическое

Хроматографическое и радиохроматографичесное изучзние кинэтики окислительного дегидрирования и изомеризации и-бутенов на В1—Мо-катализаторе. Мы уже указывали в начале данного раздела, что ошибки в определении констант скоростей не всегда позволяют однозначно выбрать истинную схему протекания процесса. В этом случае весьма полезной бывает дополнительная информация, которую можно использовать для отсеивания некоторых гипотетических схем. В качестве примера рассмотрим работу [95], в кото.рой хроматография и радиохроматография применялись для изучения кинетики сложных реакций в сочетании с методами планирования эксперимента. Авторы [951 изучали окислительные дегидрирование и изомеризацию к-бутенов на В —Мо-катализа-торе. Нахождение кинетических констант в этом случае так же, как и при изучении окислительного дегидрирования изоамиленов, было связано со значительными трудностями из-за одновременного протекания в условиях эксперимента 9 различных реакций изомеризации и мягкого окисления всех изомеров в дивинил. При составлении математической модели процесса авторы воспользовались своими предыдущими результами [96, 97] и некоторыми литературными сведениями. Так, в работе [96] на катализаторе без носителя с соотношением В1 Мо =1 1 была показана устойчивость дивинила в условиях реакции дегидрирования. При импульсном вводе смеси кислорода и дивинила в реактор при температуре 488° образования бутиленов не происходило. При Введении в реактор чистых а, З-г цс-или р-тракс-изомеров в продуктах реакции содержались все бутены и дивинил. Это заставило предположить, что имеет место следующая схема взаимных превращений реагентов [c.310]

Таким образом, в работе [43] показано, что сочетание импульсной хроматографической методики с изотопной техникой и масс-спектрометрией позволяет наметить подход к пониманию сложного механизма изомеризации бутенов. [c.284]

В работах [54—61] хроматографическим методом изучалось окислительное дегидрирование и изомеризация к-бутенов на Ее — гн — Сг-катализаторе при отсутствии кислорода в газовой фазе [c.291]

Хроматографическое изучение состава десорбатов, выделенных из цеолитов СаА после разделения смеси изобутилен — бутен-1, показало (табл. 7), что изомеризация бутена-1 сопровождалась перемешением кратной связи к середине цепи. Из сопоставления данных табл. 5 и 7 видно, что [c.250]

В последние годы для изучения некоторых каталитических реакций с успехом применяют так называемый импульсно-хроматографический метод 11—7]. Установка импульсно-хроматографического режима представляет собой в частном случае сочетание микрореактора с хроматографическими колонками и детектором. Подобный метод уже применялся Рогинским с сотр. [2—6] и другими авторами [7] для изучения реакций дегидрирования циклогексана, бутенов, крекинга и т. д. В настоящем сообщении даны описание и сравнительная оценка трех импульсно-хроматографических установок, применявшихся нами в основном для исследования реакций дегидроциклизации и сопровождающих ее процессов дегидрирования, гидрирования и изомеризации углеводородов С,. [c.210]

При температуре 230 °С исследуют кинетику реакции первого порядка изомеризации цис-2-бутена в транс-2-бутен хроматографическим анализом реакционной смеси. Получены следующие результаты [c.52]

Частично транс-бутея-2 изомеризовался в Г ис-бутен-2. Если в результате изомеризации и образовывался бутен-1, та в таких малых количествах, что на применяемой хроматографической колонке это нельзя было определить. [c.90]

Хроматографическим методом были получены интересные данные нри изучении изомеризации бутена-1 на сульфате магния с добавкой НС1 и D 1 [43]. Добавки НС1 или D 1 вводили щприцем вместе с бутеном-1 в соотношении 1 9, объем пробы 0,083 см . Катализатор — 0,42 з дегидратированного нри 250° сульфата магния с удельной поверхностью 4,08 м /г. D I готовили взаимодействием DjO и P lg. Опыты проводили в интервале температур 50—200° С. [c.282]

Радиохроматографическое изучение кинетики изомеризации -буте-нов на А120з. в работе [101] на примере изомеризации и-бутенов показана сравнительно простая возможность хроматографического и радио-хроматографического определения относительных значений всех шести констант скоростей взаимных переходов. В литературе предложен ряд механизмов изомеризации бутенов, в которых отсутствует один из трех теоретически возможных переходов, изображенных на следующей схеме [c.316]

Новые интересные возможности обеспечивает сочетание двух микрокаталитических установок, одна из которых является препаративной, а другая — кинетической. Эта методика была использована Семененко, Рогинским и Яновским при. исследовании реакции изомеризации и дегидрирования н-бу-тенов с применением меченых атомов. Групповой синтез исходных а-бутана и -цис- и р-транс-бутенов осуществляли дегидратацией меченого бутилового спирта на А12О3 при т-ре 480—500°. В поток газа-носителя, проходящего через препаративный реактор, подавали микрошприцем несколько мг н-бутилового спирта. Продукты реакции поступали в препаративную хроматографическую колонку. Любой из полученных компонентов можно поворотом крана направить непосредственно в каталитический реактор или в ловушку для вымораживания. Таким образом можно выделить несколько компонентов и приготовить смесь любого состава и импульсно подать ее в кинетический реактор. Можно осуществлять синтез на нескольких препаративных реакторах и использовать так называемый метод набегающих импульсов . Для этого интервалы между моментами ввода исходных веществ в препаративные реакторы подбирают так, чтобы в кинетический реактор индивидуальные компоненты поступали в виде одного смешанного пика. [c.24]

Исследование с дейтериевой меткой представило прямые доказательства того, что полимерный комплекс является местом протекания реакции изомеризации. В виде импульсов бутен-1 в потоке гелия пропускали над полностью дейтерированной поверхностью алюмосиликата и над алюмосиликатом, имеющим заранее образованный на поверхности полимерный комплекс из молекул пердейтеробутена. Полимерный комплекс на поверхности катализатора был образован в статическом реакторе с использованием смеси цис- и транс-пердейтеробутенов-2. Продукты после каждого импульса анализировались хроматографически и масс-спектрометрически, чтобы определить, переходит ли дейтерий в изомерные бутены. На полностью дейтерированной поверхности в продукты переходило менее 0,2% доступного дейтерия. [c.337]

Следует отметить, что сам факт перегруппировки в структуре полимера еще не означает, что она происходит на полимерном активном центре. В работе Имото с сотр. [30] на примере полимеризации бутена-2 показано, что сначала происходит изомеризация бутена-2 в бутен-1, а затем полимеризация бутена-1 в полибутен-1. Такие выводы сделаны на основании того, что в полимеризующей-ся среде хроматографически найден мономерный бутен-1 и скорость полимеризации пропорциональна скорости изомеризации. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология