Диазопроба

Если надо определить присутствие нитрогруппы в соединении, то качественно ее можно обнаружить иногда по внешним признакам нитросоединения оригинальному миндальному запаху, свойственному весьма многим нитропродуктам, желтому цвету. Лучше (в том случае, когда соединение не имеет аминогруппы) подвергнуть исследуемый продукт восстановлению (цинк в уксуснокислом растворе, ЗпС ,— в солянокислом) и в полученном продукте восстановления искать аминогруппу методом диазотирования (см. восстановление). Метод в случае наличия аминогруппы в нитросоединении не может быть применен без предварительного удаления через диазореакцию или приведения в неактивное состояние (например ацилированием) аминогруппы. Для тех химиков, которым диазопроба является вполне знакомой, можно и без удаления аминогруппы по оттенкам [c.60]

Аминогруппа, ароматически связанная, может быть определена качественно помощью диазопробы к водному раствору соединения, в котором ее предположительно можно ожидать встретить, прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции по бумажке Конго ) и азотистокислого натрия (нитрита) в таком количестве, чтобы присутствие азотистой кислоты в свободном состоянии можно было только констатировать по иодокрахмальной бумажке, но не было бы большого избытка НКОа. Прибавление нитрита ведется при возможно низкой температуре (О—5°). Полученный таким образом раствор соли диазония (если она образовалась из аминогруппы) обрабатывается уксуснокислым натрием до исчезновения минеральнокислой (на Конго) реакции и затем на холоду приливается к содовому раствору соли R (натриевая соль 3.6-дисульфокислоты р-нафтола) или щелочному раствору резорцина. В случае, если аминогруппа присутствовала в соединении и дала диазониевую Соль, — при сочетании этой последней с солью Н или резорцином наблюдается образование яркой и интенсивной окраски азокрасителя. Отсутствие окраски служит указанием на отсутствие аминогруппы в исследуемом соединении. Следует тщательно избегать при этой пробе избытка кислоты в растворе после сливания с солью К или резорцином, так как в таких условиях при малейшем избытке азотистой кислоты вместо сочетания (в азокраситель) происходит реакция нитрозирования нафтолдисульфо-кислоты, или и-диоксибензола, в результате которой не полу- [c.156]

Удобный способ анализа, особенно для характеристики смеси метилированных и этилированных аминов, предложили Ревердэн и Ла-Гарп ). В нем диазопробой с последуюш,им сочетанием определяется первичный амин, вторичный амин определяется по расходу уксусного ангидрида на аиетилирование его и первичного амина. Определение выполняется таким образом [c.306]

В случае наличия аминогруппы в нитросоединенин этот метод не может быть применен без предварительного удаления аминогруппы через диазореакцию или приведения ее в неактивное состояние, например ацилированием. Химики, вполне знакомые с диазопробой, могут и без удаления аминогруппы, по оттенкам окрасок, получаемых с азосоставляющими, сделать сравнение с исходным материалом и вывод о наличии или отсутствии нитрогруппы. Ди- и полинитропроизводные дают характерные окраски в ацетоновом растворе при обработке едкими щелочами [c.175]

Ароматически связанная аминогруппа может быть определена качественно с помощью диазопробы к водному раствору соединения, в котором она предположительно содержится, прибавляют избыток минеральной кислоты (до кислой реакции на конго) и раствор азотистокислого, натрия (нитрита) до отчетливой реакции на азотистую кислоту по иодокрахмальной бумажке. Прибавление нитрита ведут при возможно низкой температуре (О—5°). Полученный таким образом раствор обрабатывают уксуснокислым натрием до исчезновения минеральнокислой реакции (на конго) н затем на холоду приливают к содовому раствору Р-ссли (натриевая соль 3,6-дисульфокислоты -нафтола) или к щелочному раствору резорцина. Если в испытуемом соединении была аминогруппа и, следовательно, образовалось диазосоединение, то при сочетании этого последнего с Р-солью или резорцином наблюдается образование яркой и интенсивной окраски азокрасителя. Отсутствие окраски служит указанием на отсутствие аминогруппы в исследуемом соединении. [c.313]

Следует тщательно избегать при этой пробе избытка кислоты в растворе после сливания с раствором Р-соли или резорцина, так как при малейщем избытке азотистой кислоты вместо сочетания (в азокраситель) происходит реакция нитрозирования нафтолди-сульфо кислоты или лг-диоксибенэола, в результате которой не получается уже характерной окраски оксиазосоединения, но заметно позеленение раствора. Эта диазопроба имеет весьма большое значение для характеристики ароматических аминов как диазосоставляющих красителей. Некоторые трудно диа вотируемые амины требуют иногда специальной обработки для перевода в соль диазония (см. гл. IX). [c.313]

Применение бисульфита требует избытка его в количестве 3—4 и более молей. Обработка сводится лишь к кипячению с обратным холодильником, иногда при слегка повышенном давлении (10—15 мм рт. ст. сверх атмосферного). Необходимо следить за исчезновением взятого амина, например по диазопробе, если был взят моноамин. По окончании реакции для выделения оксисоединения разлагают полученный промежуточный продукт щелочью [NaOH, ЫагСОз, Са(ОН)г], кипятят до полного удаления аммиака и, подкислив затем минеральной кислотой, удаляют из кислой жидкости сернистый газ кипячением. Продукт выпадает по охлаждении раствора или после высаливания. Иногда можно не прибегать к обработке щелочью, ограничиваясь лишь кислотной обработкой, получая при этом в некоторых случаях продукты присоединения сернистой кислоты к оксипроизводному. [c.442]

Ароматические первичные амины могут быть определены качественно с помощью диазопробы. Ароматические первичные амины дают с азотистой кислотой в соответствующих температурных условиях диазосоединения, которые только при кипячении с водой отщепляют азот и образуют фенолы [c.108]

Получение 1-(2-аминоэтиламино) -нафталин-4-сульфокисло-ты. Смесь 4,5 г 1-нафтиламино-4-сульфокислоты, 40 мл 40%-ного раствора бисульфита натрия и 18 г 20%-ного раствора этилендиамина кипятят с обратным холодильником до исчезновения исходного амина по диазопробе (25—30 часов). После охлаждения реакционную массу подкисляют соляной кислотой до кислой реакции по конго и повторно кипятят до исчезновения запаха сернистого ангидрида. Выпавший осадок фильтруют, очищают растворением в содовом растворе и повторным осаждением соляной кислотой. Продукт отмывают водой до отсутствия ионов хлора и сушат при 70—80°. Выход кислоты равен 4,7 г (89% от теоретического). [c.69]

Смесь 6,8 г (0,02 моль) К-кислоты или 4,8 г (0,02 моль) эйконоген-кислоты (препараты предварительно перекри-сталлизованы), 40 мл раствора бисульфита натрия и 18 г (0,06 моль) раствора этилендиамина кипятят с обратным холодильником (30—40 ч) до исчезновения исходных аминов по диазопробе. После охлаждения реакционную массу подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по конго и кипятят до исчезновения запаха сернистого ангидрида. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Для очистки продукты реакции растворяют в 10%-ном растворе карбоната натрия и вторично осаждают соляной кислотой. Получают 3,1 г [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология