Изомолярные серии, метод исследования состава комплексов

Жоба) или метод молярных отношений. Метод изомолярных серий состоит в том,что готовят растворы с переменным м/ L при i м - L = onst. При исследовании комплексов слабых кислот нужно поддерживать также постоянство pH. Если Ом и Оь — оптическая плотность растворов иона металла и лиганда соответственно, то оптическая плотность их смеси при отсутствии комплексообразования (Оадд) была бы равна х01+( —х)01 . Через х здесь обозначено отношение си сгл + С] ). Разность реально измеренной оптической плотности О и Оадд называется отклонением от аддитивности А0 = 0—Оа я- Значение х ( —х). соответствующее экстремуму кривой АО — состав, равно отношению коэффициентов Р и а в доминирующем комплексе М Ец (рис. 7.5). Если этот ком плекс одноядерный, то х/( 1—л ) равно в формуле МЬ . Метод ма ло пригоден для определения состава комплексов с 3<п<5, поскольку значения х, соответствующие этим п, бли )ки [c.363]

Спектрофотометрический метод часто применяется для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах. При этом для определения состава образующихся комплексов пользуются диаграммами состав — свойство. Обычно используют не весь спектр поглощения, а выбирают в качестве свойства оптическую плотность растворов при какой-либо заданной длине волны. Если при этом состав системы меняют таким образом, чтобы общее число молей металла и лигандов оставалось неизменным, то такой метод исследования называется методом изомолярных серий или методом Остромысленского — Жоба [1]. На таких диаграммах наблюдается обычно один единственный максимум, а между тем в системах образуется чаще всего несколько соединений. Легко показать, что при образовании нескольких соединений максимум оптической плотности не совпадает с максимумом накопления ни одного из них, т. е. не указывает на состав ни одного из образующихся соединений [2]. [c.102]

Если для определения состава образующихся в системе соединений разлагались спектры изомолярных серий, то необходимо построить диаграммы состав изомолярной серии — оптическая плотность индивидуальной гауссовой полосы при строго определенном волновом числе. Максимумы на таких диаграммах отвечают максимумам накопления соответствующих комплексных соединений, а соотношение компонентов в точке максимума отвечает во многих случаях стехиометрическим коэффициентам в формуле комплекса. Однако в отдельных случаях, когда комплексы в значительной степени диссоциированы, максимум накопления для некоторых из них не будет отвечать стехиометрическому составу. А именно, максимум накопления соединения с наиболее низким координационным числом окажется смещенным в сторону комплексообразователя, с максимальным координационным числом — в сторону лиганда, а максимум накопления комплекса с промежуточным (средним) координационным числом будет примерно соответствовать составу комплекса. Поэтому в отдельных случаях в процессе дальнейших исследований бывает необходимо подтвердить состав обнаруженных соединений другим методом. Одним из таких методов может быть сопоставление в широком диапазоне концентраций констант устойчивости, которые вычислены в предположении существования в системе именно данного набора соединений. Удовлетворительное постоянство вычисленных констант может служить доказательством найденного состава соединений. [c.110]

Ряд работ посвящен исследованию взаимодействия редкоземельных элементов с некоторыми комплексонами (нитрилтриуксусной, этилендиаминтетрауксусной, диэтилентриаминпентауксусной кислот и др.) [103—113]. Комплексообразование изучалось методами изомолярных серий, серий растворов с постоянной концентрацией катионов и серий растворов с постоянной концентрацией лиганда и переменной концентрацией иона металла. Были также изучены серии растворов при постоянных концентрациях компонентов, но переменном значении pH растворов. На основании последней серии опытов были построены кривые D = f (pH), детальный анализ которых позволил авторам установить состав комплексов и рассчитать константы равновесия и константы диссоциации образуемых комплексов. [c.66]

Из геометрических свойств изотермических диаграмм вытекают два метода определения состава химических соединений в двойных системах методы изомолярных серий и преобразования системы координат. Наряду с ними разработано большое число и других методов, основанных на построении графиков состав — свойство, которые большей частью носят приближенный характер. В качестве свойств при исследовании гомогенных систем широко используются оптическая плотность, pH растворов, экстрагируемость комплексов органическими растворителями и др. В настоящем разделе мы рассмотрим важнейшие методы определения состава химических соединений, широко применяемые в химии комплексных соединений. [c.141]

В целях определения состава фотометрируемого комплекса алюминия с п.ф. его светопоглощение было изучено в зависимости от соотношения, [А1] [п.ф.] методом кривых насыщения ([А1] = onst = 0,4 мкг мл), а также методом изомолярных серий (суммарное количество алюминия и п.ф. равно 2-10" моль) для двух значений pH, равных, 5,60 и 7,65, при А,тах = 584 нм. Полученные в этих сериях измерений данные показывают, что практически полное образование фотометрируемого комплекса алюминия с п.ф. имеет место при мольных отношениях, [п.ф.] [А1] 1,5, а состав комплекса отвечает отношению компонентов, равному 1 1 в обеих исследованных областях pH, соответствующих, по-видимому, различным формам существования комплексного соединения алюминия с п.ф., которые мы для удобства в дальнейшем будем обозначать как I и II (максимум образования отвечает pH 5,6 и 7,6 соответственно). [c.39]