Другие ГХ-методы анализа карбонильных соединений

Анализ смесей альдегидов и кетонов. Разработан ряд химических методов определения альдегидов в присутствии кетонов и методы анализа некоторых карбонильных соединений в смесях. Однако ни один из них не является общим методом определения одного карбонильного соединения в присутствии другого. Смесь альдегида с кетоном можно анализировать, определяя сначала общее содержание карбонильных соединений по реакции с гидроксиламином [5], затем — только альдегид бисульфитным [6] или аргентометрическим [7, 8] методами, содержание кетона находят по разности. Для анализа смесей формальдегида и пропионового альдегида использовали димедон и цианид [9]. Для обнаружения формальдегида в присутствии высших альдегидов Дениже [10] применял модифицированный реактив Шиффа. Смеси формальдегида с фурфуролом и формальдегида с ацетоном анализировали с помощью стандартного реактива Шиффа [11]. Для определения формальдегида в присутствии высших [c.628]

Предполагается, что подобный хиноидный ион образуется в растворе, получающемся при добавлении щелочи к фенилгидразону ароматического нитроальдегида [85], Эта цветная реакция явилась основой чрезвычайно чувствительного метода анализа кетостерои-дов в биологических вытяжках [86]. Ниже описано применение этого метода для количественного определения следов альдегидов или кетонов в воде и органических растворителях. Метод наиболее удобен для анализа карбонильных соединений в интервале концентраций от до 10 моль/л, при котором другие методы не дают удовлетворительных результатов или неприменимы. [c.122]

Е. ДРУГИЕ ГХ-МЕТОДЫ АНАЛИЗА КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.100]

Другой фактор, определяющий применимость метода,— это степень протекания нежелательных побочных реакций. Для анализа в соответствии с приведенными методиками нежелательной является любая реакция ос-эпоксида, которая влияет на соотношение потребления 1 моль кислоты иа 1 экв эпокси-группы. Например, в известных условиях некоторые ос-эпоксиды могут изо-меризоваться в соответствующие карбонильные соединения, а другие эпоксиды или их хлоргидрины чувствительны к гидролизу или алкоголизу. Эти реакции, конкурируя с гидрохлорированием, будут приводить к заниженным результатам. [c.242]

Кинетический характер волн а-кетокислот и других соединений с гидратированной в водных растворах карбонильной группой не позволяет применить полярографический метод для точного количественного определения этих веществ анализ таких соединений по высотам волн в их растворах становится, однако, возможным, если в растворе присутствуют амины, например о-фенилен-диамин [204]. [c.39]

Спектральные методы более специфичны, однако попытка применить инфракрасную спектроскопию для анализа продуктов окисления циклогексана показала, что и в этом случае определению одного из компонентов, именно анона, мешают другие карбонильные соединения. [c.240]

Природа ЯМР такова, что по получаемым в этом методе данным можно сделать некоторые выводы о типе анализируемого карбонилсодержащего соединения. Можно просто определить, является ли данное соединение альдегидом или кетоном, и относительно нетрудно идентифицировать простые кетоны. Однако в случае анализа смесей соединений или сложных по структуре соединений идентификация может быть затруднительной. В этих случаях для того, чтобы установить присутствие карбонильные или других функциональных групп, требуются дополнительные спектральные данные. С помощью спектрометрии протонного резонанса можно увидеть главным образом влияние функциональной группы на соседний атом водорода. Более информативный анализ обеспечивает ЯМР на ядрах но для этого требуется нестандартное оборудование и трудно обеспечить достаточную чувствительность. [c.109]

В гл. 2 и 3 содержатся обзорные и комбинированные таблицы наиболее важных спектроскопических характеристик структурных элементов. В то время как материал в гл. 2 расположен в соответствии с различными методами спектроскопии, в гл. 3 для каждого структурного элемента сгруппирована спектроскопическая информация, полученная разными методами. Эти две главы помогут читателям, менее подготовленным в области интерпретации спектров, идентифицировать классы структурных элементов (функциональные группы) в исследуемых пробах. В следующих четырех главах представлены данные по ЯМР ( С и Н) и ИК спектрам, а также масс-спектрам. Этот материал расположен в стандартной последовательности в соответствии с типами соединений. Представленные данные относятся к разным углеродным скелетам (алкильным, алкенильным, алкинильным, алициклическим, ароматическим, гете-роароматическим), к наиболее важным заместителям (галогенам, кислороду с одинарной связью, азоту, сере, карбонильной группе) и некоторым конкретным классам соединений (разделы Другие соединения и Природные соединения ). Наконец, для каждого метода представлены подборки спектров стандартных растворителей, вспомогательных веществ (таких как матрицы или стандарты) и обычно наблюдаемых примесей. Не только строгий порядок расположения данных, но так же и метки на краях страниц помогают быстро находить информацию по различным спектроскопическим методам. Хотя в настоящее время роль спектроскопии в УФ и видимой областях для оценки структуры невелика, ее значение может возрасти с появлением новых более совершенных методов анализа. Кроме того, данные, представленные в гл. 8, полезны при разработке оптических сенсоров и широко применяемых в хроматографии и электрофорезе датчиков в УФ и видимой областях. [c.6]

Применимость того или другого метода определения эпоксидного эквивалента зависит и от другого фактора — глубины протекания побочных реакций. Любая побочная реакция нежелательна, если в результате ее на один моль кислоты приходится более одного эпоксидного эквивалента. Например, в определенных условиях некоторые эпоксиды имеют тенденцию к изомеризации с образованием, соответствующих карбонильных соединений, другие же эпоксидные соединения или их хлоргидрины склонны к гидролизу или алкоголизу (реакции разложения спиртом). Эти реакции могут протекать наряду с необходимой для анализа реакцией присоединения хлористого водорода. [c.16]

Ацидиметрический метод вначале применялся для анализе формальдегида [40], однако в дальнейшем он стал применяться и для целого ряда других карбонильных соединений [39, 41—48] Метод был усовершенствован Брайантом и Смитом [49], которые применили пиридин. Это было сделано для двух целей для образования оксимов и для доведения первоначальной смеси дс нейтральной реакции по бромфеноловому синему, в результате чего устранялась необходимость контрольного титрования. -Про ведению различных анализов, при которых применяется пиридин мешают вещества кислотного и основного характера. Кроме того при этом методе ограничены допустимые концентрации органиче ских растворителей, так как в некоторых случаях последние дей ствуют на индикатор. [c.324]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

Альдегиды и кетоны можно выделить из растительных или животных тканей любым методом, приведенным в разделе А. Они составляют часть нейтральной фракции экстракта или дистиллята, поскольку их нельзя отделить от спиртов, эфиров или серусодержащих соединений посредством подгонки величины pH. Их, однако, можно отделить от других нейтральных соединений путем использования хорошо известной способности карбонильной группы к конденсации с реактивами, содержащими подвижный водород, например с гидроксиламином или 2,4-динитрофенилгидразином. Осаждение в результате реакции с динитрофенилгидразином и регенерация свободных карбонильных групп при мгновенной обменной реакции с а-кето-глутаратом составляют основу главного метода анализа этих соединений в продуктах питания с помощью ГЖХ [83]. Пиппен и др. [82] выделяли карбонильные соединения из вареной курицы посредством продувки с обратным холодильником водной пульпы измельченной ткани. Эти соединения собирают, пропуская поток воздуха через ловушку с раствором 2,4-динитрофенилгидразина в разбавленной кислоте. Продувку продолжают 20 час, после чего нерастворимые гидразоны собирают путем фильтрации и разделяют на монокарбонил- и поликарбонильные фракции посредством селективного растворения в горячем спирте или хлороформе. Роле [84] выделял карбонильные соединения из зеленого гороха с помощью перегонки с паром при атмосферном давлении в течение 2 час и отбирал первые 250 мл дистиллята. Карбо- [c.268]

При окислении органических веществ в качестве промежуточных продуктов окисления образуются перекисные соединения. Частично перекисные соединения стабилизируются, частично превращаются в карбонильные соединения, спирты, кислоты и другие продукты. Анализ перекисных соединений, даже в их устойчивой форме, представляет значительные трудности из-за отсутствия удовлетворительных аналитических методов. Наиболее расиространен иодометрический метод анализа, но ввиду отсутствия данных о скоростях взаимодействия различных перекисных соединений трудно установить необходимое время реакции. Разграничение перекисных соединений при их совместном присутствии представляет еще большие трудности. [c.245]

Несмотря на разнообразие нефтей, сэдержание углерода и водорода в асфальтенах колеблется в сравнительно узких пределах С 80—86% (масс.), Н 7,3—9,4% (масс.), отношение С Н также сравнительно постоянно и равно 9—П. Различие в содержании гетероатомов значительно больше. По данным Сергиенко содержание кислорода в асфальтенах в зависимости от природы нефти может колебаться от 1 до 9, серы, от О до 9, азота от О до 1,5— 3,0% (масс.). Химические и спектральные методы анализа показали, что кислород в асфальтенах входит в состав гидроксильных, карбонильных, карбоксильных и сложноэфирных групп. В нативных асфальтенах преобладают гидроксильные и карбонильные группы до 80% (масс.). В асфальтена.ч из окисленных битумов преобладают сложноэфирные группы [ 60% (масс.) кислорода] Некоторые исследователи считают, что 1 ера входит в состав суль фидных мостиков между фрагментами молекулы асфальтенов Другие, в том числе Сергиенко, придерхиваются мнения, что ато мы серы включены в циклические структурные элементы, содер жащие кольцо тиофена или тетрагидрэтиофена. Спектральными методами были также обнаружены циклические соединения, содержащие сульфоксидную группу. [c.211]

Для выделения карбонильных соединений из смесей их превращали в самые разнообразные производные. Многие из этих производных имеют слишком высокую полярность или слишком малую летучесть и недостаточно хорошо поддаются анализу методом ГХ. В связи с этим были разработаны методы, которые позволяют практически количественно регенерировать исходное соединение из его производного и анализировать это соединение газохроматографически. Один из таких методов, называемый методом мгновенного обмена [45], особенно удобен для определения низкокипящих карбо-нильных соединений. Во многих случаях для определения этих соединений получали их 2,4-динитрофенилгидразоновые производные и помещали смесь производного и а-кетоглутаровой кислоты (Г.З) в капилляр, запаянный с одного конца и содержащий на дне 1 мг бикарбоната натрия. Открытым концом капилляр помещали во входное устройство газового хроматографа и быстро нагревали его. В результате реакции при нагревании регенерированное исходное карбонильное соединение поступало в хроматограф и его определение вели обычным образом. В некоторых случаях на хроматограмме появлялись ложные пики. Сообщалось [46], что лучшие результаты дает метод, в котором вместо а-кетоглутаровой кислоты и бикарбоната натрия используется смесь щавелевой кислоты и п-(диметиламино) бензальдегида. В другом методе [47] для получения количественных результатов при определении карбонильных соединений (от С2 до Се) используется десятикратный избыток фталевой кислоты. [c.99]

Применимость рассматриваемого газохроматографического метода для качественных идентификаций отметил и Шомбург [31], а Крипнен и Смит [32] предложили использовать этот метод для идентификации спиртов. Определение углеродного скелета с помощью хроматографии применяли для анализа стероидов [33], сесквитерпеновых углеводоров [34, 35], карбонильных соединений, выделенных из почек хлопка [36], а также летучих соединений, которые образуются нри самоокислении подсолнечного масла [37]. В обзорной статье Томпсон и сотр. [38] описывают свой метод мик-рогидрогенолиза и его применение для идентификации сернистых соединений, выделенных из нефти, и других соединений. [c.125]

Метод может быть применен для определения цитраля в присутствии цитронеллаля при получении синтетического цитронеллаля гидрированием цитраля, для анализа эфирных масел, содержащих, наряду с цитралем, цитронеллаль или насыщенные альдегиды, например масел лимонного базилика и лимонной полыни [84], Метод может быть использован в контрольном опыте получения цитраля окислением кориандрового масла для определения остаточного цитраля в присутствии других карбонильных соединений в смесях, получаемых после выделения цитраля в виде гидросульфоновых производных. Определение цитраля в самом окисленном кориандровом масле полярографическим методом не дает надежных результатов, так как хфисутствующие примеси влияют на высоту полярографической волны цитраля. [c.132]

Наиболее заманчивой реакций для определения карбонильной группы является реакция с использованием гидроксиламина. Использование фенилгидра-зина и других замещенных гидразинов всегда требует отделения твердого производного с последующим анализом либо избытка реагента, либо твердого производного. Последний вариант метода не пригоден для субмнкроколичеств, так как он и утомителен и неточен. Некоторые варианты реакции оксимирова-ния были использованы для анализа макроколичеств для настоящего исследования была применена видоизмененная методика, рекомендованная Фритцем, Ямамура и Бредфордом [1]. При добавлении точно измеренного количества органического основания (2-диметиламиноэтанола) к раствору гидрохлорида гидроксиламина выделяется известное количество свободного гидроксиламина после добавления карбонильного соединения и полного оксимирования избыток гидроксиламина титруют хлорной кислотой. Реакция проходит в неводной среде, гидрохлорид гидроксиламина и органическое основание растворяют в пропаноле-2, а титрование проводят раствором хлорной кислоты в метилцеллозольве. [c.157]

Первая большая часть данной статьи посвящена описанию принципиальных основ электрохимии, полярографии и кинетики электродных процессов с последующим обсуждением методов, с помощью которых из полярографических данных можно сделать заключение о механизме. Остальная часть статьи посвящена обзору механизмов, предложенных для объяснения различных органических электродных реакций. В этой части рассматриваются почти исключительно механизмы классических полярографических реакций, а ссылки на другие методы, такие, как высокочастотная полярография и хронопотен-циометрия, даются только в случае необходимости и без тщательного анализа. Поскольку большинство исследований органических электродных процессов выполнено с применением в качестве катода ртутного капающего электрода, будут рассмотрены главным образом процессы восстановления. Об анодных процессах будет упомянуто лишь в некоторых случаях теоретические принципы, изложенные в первом разделе, применимы и к процессам окисления, но уравнения должны быть с обратным знаком. В соответствии с интересами автора основное внимание уделено реакциям обычных органических функциональных групп — ароматических систем, карбонильных, нитрогрупп и гало-генидов реакции гетероциклических и серусодержащих соединений рассмотрены менее подробно. [c.97]

Карбонильные соединения перед анализом методом ГЖХ выделяют из других терпенов с помощью методик, описанных в разделе А,И. Альдегиды с 13 или 14 атомами углерода можно хроматографически разделять непосредственно на полярных или неполярных неподвижных фазах. Поскольку эти вещества сами являются полярными, лучшего их разделения достигают [c.370]

Реакция со всеми изученными альдегидами (формальдегид, 2-этил-1-гексанал, бутиральдегид) протекала стехиометрически, так что могли быть введены соответствующие поправки. При применении общего метода реакция циклогексанона практически протекала полностью (95%) однако другие кетоны реагировали только частично. Для ацетона и этилизопропилкетона были получены значения соответственно 48 и 13%. Попытки превратить карбонильные соединения в циангидрины путем обработки раствором цианистого водорода в диоксане (см. гл. V) перед прибавлением трехфтористого бора в метанольном растворе не дали хороших результатов. Хотя карбонильная группа очень эффективно стабилизировалась, последующая этерификадия органической кислоты была неполной. При анализе смеси из 75% масляной кислоты и 25% масляного альдегида после такой обработки было обнаружено 65% кислоты [12]. Попытки удалить карбоксильное соединение в виде оксима также не были удачными. Раствор, содержавший 50% ацетона и 50% уксусной кислоты, был сперва обработан хлористым гидроксиламмонием в соответствии с общим методом определения карбонильной группы (см. гл. XII) затем к смеси добавляли катализатор, содержавший 100 г трехфтористого бора на I л метанола, и смесь нагревали в течение 1 часа при 60°. При внесении поправки на количественно протекающую реакцию с участием карбонильных соединений, при которой на 1 моль ацетона образуется 1 моль воды, найденное по разности количество воды было эквивалентно 40% уксусной кислоты по отношению к исходному образцу [12]. [c.308]

Смотреть страницы где упоминается термин Другие ГХ-методы анализа карбонильных соединений: [c.155] [c.155] [c.511] [c.253] [c.70] [c.109] [c.17] [c.111] [c.83] [c.304] [c.36] [c.304] [c.32] [c.277] [c.109] [c.235] [c.455] [c.455] [c.291] [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология