Метод кривых насыщения

Рассмотренные вкратце методы ЯМР используются как для. изучения химических сдвигов и формы линий, так и для получения спектров тех или иных ядер. Кроме того, они могут быть использованы для измерения времени релаксации — его абсо- лютных значений и относительных изменений (по ширине линии, по методу кривых насыщения и снятия насыщения, а также по методу инверсии намагниченности). Несколько более удобным для исследования релаксации ядер представляется метод спинового эхо. Этот метод, в отличие от упомянутых выше, использует для наблюдения сигналов ЯМР не непрерывно действующее на образец радиочастотное поле, а импульсы "нанряжения соответствующей частоты, которые имеют разную длительность и подаются в различной определенной последовательности. Явление спин-эхо состоит в том, что если на ядра, находящиеся - [c.209]

Метод кривых насыщения [c.161]

Данные, полученные методом кривой насыщения, по молярному соотношению [М] [К] для люминесцирующих комплексов алюминия, галлия и индия подтверждаются и данными, полученными методом изомолярных серий в присутствии соответствующих средств подавления гидролиза реактива. Используя данные, полученные по методу изомолярных серий, мы попытались оценить константы нестойкости люминесцирующих комплексных соединений алюминия, галлия и индия при ионной силе раствора, приблизительно равной 0,1, в основном определяемой наличием ацетатного буферного раствора (таблица). [c.110]

Методы, основанные на использовании кривой насыщения [c.101]

При исследовании какой-либо повой реакции образования окрашенного комплексного соединения практически всегда проводят построение кривой насыщения — зависимости А (или ее отклонения от аддитивности — АЛ) от соотношения М R, например при определении необходимого избытка реагента для проведения фотометрической реакции (см. рис. 20). Она может быть использована для определения состава комплексного соединения, если оказывается непригодным метод изомолярных серий. [c.101]

Метод сдвига равновесия. Рассмотрим применение этого метода для условий, когда при построении кривой насыщения постоянной сохраняют концентрацию комплексообразователя М, а переменной является концентрация лиганда К. Образование моноядерного комплекса протекает по уравнению (а) (см. стр. 98) [И], [19]. Общая константа устойчивости комплекса выражается [c.104]

Метод кривых заряжения. Сущность метода сводится к анодной поляризации токами малой плотности (Д=10 —10- А/см ) электрода, насыщенного водородом, до установления обратимого водородного потенциала в данном растворе (А. И. Фрумкин, А. И. Шлыгин). Обязательным условием осуществления поляризации является удаление из газовой фазы и раствора электромоторно-активных газов (Нг, Ог и т. п.). Это достигается длительным пропусканием через реакционный объем медленного тока чистого азота или другого инертного газа. Удаление водорода из газовой фазы и раствора переводит систему в стационарное состояние по отношению к газовой фазе, сохраняя ее равновесное состояние по отношению к раствору, что позволяет исследовать сумму процессов на электроде. Сообщая после этого электроду возрастающие количества электричества Q, можно проследить изменение потен- [c.188]

Основное достоинство метода состоит в том, что он позволяет анализировать нестабильные меркаптаны, которые могут окисляться в процессе отбора пробы (концентрирования). Необходимым условием анализа нестабильных веществ равновесным концентрированием является обеспечение условий, при которых скорость поступления вещества в поглотитель превышает скорость его расходования в растворе. О выполнений этого условия свидетельствует выход кривой насыщения на горизонтальный участок. На рис. 4.16 приведены кривые [c.201]

На кривых насыщения вообще не могут появляться промежуточные плато. Кривизна этих графиков имеет ограничения сверху и снизу (см. [112]). Число точек перегиба на кривых насыщения также ограничено числом центров для п = 1 их нет, для п = 2 возможна только одна точка перегиба, для п = 3 — две, для п = 4 —три точки перегиба. Это легко показать, определяя число положительных корней многочлена методом Декарта (см. [113]). В отличие от функции насыщения график и(8) может иметь экстремумы. Рассмотрим условия появления промежуточных максимумов и 8) для тетрамерного фермента. Положим для простоты, что все константы К одинаковы, т. е. [c.469]

Результаты емкостных измерений уже приводились в разделе 2,6 этой главы рис. 61 и 62 иллюстрируют влияние адсорбции ионов хлора. Аналогичные графики были получены для ионов брома и хлора Брайтером [111]. (В статье Брайтера [111] можно найти также многочисленные ссылки на более ранние работы.) Основное количество публикаций посвящено исследованиям адсорбции водорода [42, 46, 91—93, 101—103, 107] и кислорода [95, 96, 98, 105, 109, 114]. Кривые дифференциальной емкости на рис. 61 заметно изменяются с концентрацией соляной кислоты, пока она не превышает 10 М дальнейшие изменения невелики. Согласно Брайтеру [111], при этой концентрации достигается состояние, близкое к насыщению. Сходную информацию можно получить методом кривых заряжения (сравни с работой Фрумкина [41]). [c.149]

Решая последнее уравнение методом последовательного приближения, получим значения = 0,082 и = 49,1" С. Графически эти величины могут быть получены, если на диаграмме Рамзина через точку с координатами л=0,02 и <=150° С провести прямую с наклоном 0,00063 до пересечения с кривой насыщения. [c.505]

Если в системе присутствует конденсированная фаза, то уравнение состояния принимает более сложный вид по сравнению с уравнением состояния для простой газообразной системы. Это уравнение ограничивается кривой насыщения и имеет предел в критической точке. Обзор уравнений, охватывающих данные по давлению пара, был дан Томсоном [1496]. Поскольку давление пара связано с энтальпией процесса, представляет интерес рассмотреть методы интерполяции экспериментальных данных по давлению паров. Среди многочисленных математических выражений, связывающих температуру и давление газовой фазы, находящейся в равновесии с твердой, наиболее удачным следует признать уравнение, впервые предложенное Антуаном [24] [c.29]

Метод молярных отношений является наиболее общим приемом исследования прочных комплексов. Сущность метода заключается в установлении зависимости величины D (или АО) от концентрации одного из компонентов при постоянной концентрации второго компонента и наоборот. Зависимость О (АО) от r/ при постоянной концентрации См (кривая насыщения) изображена на рис. 8.2. Точка излома на кривой отвечает отношению стехиометрических коэффициентов, которое равно отношению концентраций реагирующих компонентов в точке —абсциссе точки эквивалентности. Если точка излома на кривой насыщения наблюдается нечетко, ее определяют экстраполяцией прямолинейных участков кривой до взаимного пересечения (см. рис. 8.2). простейших реакций типа MR или тМ + R M R [c.214]

Этот метод основан на использовании кривой насыщения и применяется для анализа достаточно прочных комплексов. Сущность метода заключается в выражении опытной кривой насыщения соответствующим аппроксимирующим уравнением, решение которого позволяет определить состав, прочность и молярный коэффициент светопоглощения комплексного соединения. [c.231]

Исследование состава комплекса методом сдвига равновесия ([363] см. также стр. 224) (рис. 8.21). показывает, что влияние одинакового избытка реагента и ионов цинка (при постоянной и одинаковой концентрации второго компонента) на сдвиг равновесия реакции сказывается совершенно идентично, а это возможно только в случае образования комплекса с отношением стехиометрических коэффициентов, равным 1. Отношение стехиометрических коэффициентов в составе комплекса, определенное из кривой насыщения (рис. 8.22), также равно 1. [c.259]

При использовании метода молярных отношений следует иметь в виду, что на кривых насыщения АЛ = / (С) точка излома определяется, как правило, менее четко по сравнению с графиками В = = f (С) причем, чем меньше прочность образующегося комплекса, тем больше происходит сглаживание излома на кривой насыщения [303]. В случае линейной зависимости оптической плотности раствора от концентрации одного из исходных компонентов аналитический прием вообще не применим [304]. [c.192]

Метод Адамовича [83, 84]. Оригинальный метод определения состава комплекса, а также величин е и , основываясь на кривой насыщения (рис. 14), предложил Адамович. Он установил, что в первом приближении такая кривая может быть описана уравнением гиперболы второго порядка [c.45]

Рассмотренная методика применима в условиях медленного прохождения. Метод определения и Г1 из кривых насыщения сигналов поглощения, полученных при высокочастотной модуляции, исследован в работе [36]. [c.143]

Для определения параметров спинового пакета согласно рассматриваемому методу необходимо снять кривую насыщения для случая регистрации производной сигналов поглощения в условиях медленного прохождения и из [c.151]

Для выяснения вопроса о применимости модели НБП были изучены кривые насыщения сигналов поглощения в условиях медленного прохождения и при высокочастотной модуляции, а также кривые насыщения сигналов дисперсии. Кроме того, методом импульсного насыщения было измерено время спин-решеточной релаксации Т . [c.187]

В специально поставленных опытах [44] были сделаны попытки сравнить значения Тх, полученные методом импульсного насыщения (ИН), а также нз кривых непрерывного насыщения, полученных при регистрации производных сигналов поглощения в условиях медленного прохождения (НЧ) и регистрации сигналов поглощения с частотой модуляции 500 кгц (ВЧ). Результаты этих экспериментов для пяти образцов представлены в табл. 5.3. Исследования проводились при комнатной температуре тремя независимыми методами. [c.189]

Таблица 5.3. Величины ДЯп и Тх, измеренные из кривых насыщения и полученные методом импульсного насыщения

Время Тх, определенное при 77 °К из кривых насыщения для образца Л з 3 (см. табл. 5.4), оказалось равным 1250 мксек, а метод импульсного насыщения дал значение [c.192]

Метод кривых относительного поглощения, предложенный в 1957 г. Парамоновой [20], следует рассматривать как промежуточный между стехиометрическими методами и методами, в основу которых положен закон действия масс. Этот метод, допускающий применение как катионитов, так и анионитов, основан на насыщении ионитов при переменном составе раствора. Сравнение полученных данных позволяет определить относительные доли металла, входящего в состав катионных, нейтральных и анионных комплексов. Прежде всего в условиях равновесия между катионитом и раствором, содержащим металл в виде свободных катионов, определяют количество металла поглощаемое единицей массы иопита. Затем измеряют количество металла g , поглощаемое в присутствии [c.374]

Метод кривые охлаждения с визуальными отсчетами, изотермическое насыщение с химическим анализом жидкости и определением по Шрейнемакерсу состава твердых фаз. Вес. %. [c.94]

Подставляя в квадратную скобку приближенные значения С , j и получим по формулам (21)—(23) более точные значения этих величин. Этот метод аналогичен методу, описанному в [11], Изложенным способом вычисляется и строится по точкам на диаграмме растворимости системы AR—BR—Н2О при 25° С кривая насыщения соли AR. Аналогичным образом на той же диаграмме строится кривая насыщения второй соли BR. Точка пересечения обоих кривых укажет расчетный состав раствора, насьпценного обеими солями. [c.121]

Излом кривой 1п = / Пз) не всегда бывает достаточно резким для безошибочного определения потенциала газа. В то же время кривая насыщенного тока близка к прямой. В таких случаях, как показано на рис. 117, за точку К, соответствующую I/ = О, принимают точку пересечения этой прямой/)С и продолжения прямолинейной части характеристики АВ. Точность определения потенциала в данной точке плазмы по методу зондовых характеристик оценивается в 1 в и неодинакова для различных газов. [c.290]

В целях определения состава фотометрируемого комплекса алюминия с п.ф. его светопоглощение было изучено в зависимости от соотношения, [А1] [п.ф.] методом кривых насыщения ([А1] = onst = 0,4 мкг мл), а также методом изомолярных серий (суммарное количество алюминия и п.ф. равно 2-10" моль) для двух значений pH, равных, 5,60 и 7,65, при А,тах = 584 нм. Полученные в этих сериях измерений данные показывают, что практически полное образование фотометрируемого комплекса алюминия с п.ф. имеет место при мольных отношениях, [п.ф.] [А1] 1,5, а состав комплекса отвечает отношению компонентов, равному 1 1 в обеих исследованных областях pH, соответствующих, по-видимому, различным формам существования комплексного соединения алюминия с п.ф., которые мы для удобства в дальнейшем будем обозначать как I и II (максимум образования отвечает pH 5,6 и 7,6 соответственно). [c.39]

С. Критическое давление. Для расчета критического давления не существует простых методов, за исключением экстраполяции кривой насыщения (см. 4.1.3, п. В) при известной критической температуре. Метод Лндерсена дает следующее выражение [5] для критического давления, Па [c.148]

В работе Г. Н. Мнацаканова и других учтено, что в результате одновременного взаимного действия различных видов теплообмена между продуктом, воздухом и приборами охлаждения (см. систему уравнения УН1.4) температура продукта может быть больше, равна или меньше температуры мокрого термометра и ее значение может лежать на пограничной кривой насыщения ф = 1 в (1 — /-диаграмме внутри треугольника, образованного касательными, проведенными из точки, характеризующей состояние воздуха в камере к пограничной кривой ф = 1. На основе этого ими был дан метод расчета усушки и равновесной влажности. [c.159]

В тех редких случаях, когда растворимость падает с повышением температуры (см., например, MgS04 H20 на рис. 1-9), температурный коэффициент растворимости мал и поэтому описываемый метод для выращивания кристаллов таких веществ практически не применяется. В силу ограниченности объема кристаллизатора невозможно осуществить процесс так, чтобы он шел одновременно при постоянных температуре и пересыщении. Поэтому кристаллизация ведется так, что точка состав — температура движется в области метастабильных растворов вдоль кривой насыщения в сторону уменьшения растворимости, что соответствует снижению температуры, почему описываемый метод обычно называют методом кристаллизации при снижении температуры. [c.74]

Нам кажется важным и сравнение результатов из одной лаборатории, Методом кривых заряжения мы нашли данные, позволившие получить дифференциальные характеристики адсорбции водорода на всех металлах VIII группы, за исключением Ni и Fe, которые в растворах термодинамически неустойчивы, причем Fe неустойчиво даже в условиях полного насыщения системы водородом. Кобальт также термодинамически неустойчив, но процессы окисления на нем в отличие от никеля протекают в основном при больших степенях заполнения поверхности. [c.112]

Этим же ГОСТ предусмотрено определение стабильности воды основным более точным методом, с применением сложного лабораторного оборудования и специальных реактивов этим методом, можно пользоваться только в специальной лаборатории, в то. время как определение стабильности воды по кривой Тильманса. или по методам равновесного насыщения СаСОз может быть выполнено путем подсчетов на основании имеющихся анализов воды. [c.31]

В работе Жидкова, Лебедева и др. [10] при исследованиях радикалов в у-облученных аланине и глицине было получено хорошее совпадение между шириной АЯд и АЯз5, вычисленной по формуле (6.2). Для образца 7-06-лученного а-аланина с концентрацией с = 6-10 спин/см согласно (6.2) ширина =2,8 э, ширина пакета, полученная из кривой насыщения, оказалась равной АЯл = 2,4 э. Это указывает на возможность использования метода непрерывного насыщения для анализа по крайней мере некоторых объектов [11—13]. В работах [14—15] этим методом нашли, что ширина пакета АЯл существенно больше диполь-дипольной ширины АЯа т. е. Слок > Срр. Однако физический смысл параметров модели НБП недостаточно ясен и, следовательно, необходимо дальнейшее развитие работ по установлению связи между шириной спинового пакета и параметрами, характеризующими диполь-дипольное взаимодействие. [c.205]

Для определения растворимости диметилдиоксима в воде использовали обычный метод получения насыщенных растворов при механическом встряхивании или перемешивании растворов при 18 + 0,5°. Копцентращгю диметилдиоксима определяли фотометрированием получаемых окрашенных растворов диме-тилдиоксимата никеля соединение экстрагировали хлороформом. Для построения калибровочной кривой (рис. 1) готовили водно-спиртовый раствор диметилдиоксима титр его устанавливали гравиметрическим путем, осаждая реагент избытком соли [c.69]

Для изучения кинетики электрохимического растворения теллура был применен метод поляризационных кривых. Электродные потенциалы измеряли прямым компенсационным методом относительно насыщенного каломельного электрода сравнения на потенциометре ППТВ-1. Элемент анод— каломельный электрод сравнения составляли при помощи электролитического ключа, заполненного раствором соляной кислоты, и промежуточного сосуда, заполненного насыщенным раствором хлористого калия. [c.322]

Двухфазный характер частично кристаллического полшме-ра проявляется не только в форме линии, но и в наличии двух времен спин-решеточной релаксации что может быть обнаружено методом спинового эхо или по кривой насыщения. Это обстоятельство следует иметь в виду при измерении отношения интенсивностей компонент сложной линии. Узкая линия аморфной фазы насыщается сильнее, чем широкая линия кристаллической фазы, и при слишком большой напряженности высокочастотного поля //1 получается завышенное значение е. [c.168]

Эффективный метод (техническое применение которого несмотря на это является весьма простым) использовали Блазиус и Бокк [15] для определения кривых насыщения, юстировки pH хелоновой смолы и для хроматографического разделения на колонке ионов тяжелых металлов, исходя из одних и тех же буферных веществ (НС1 и СНзС001 Н4) в различных количественных соотношениях. Из кривых насыщения они подбирали наиболее подходящее для разделения значение pH буфера (ср. разд. 6.5). [c.239]