Органические соединения максимумы полярографические

Ранее было показано, что способность многих электрохимически неактивных органических соединений адсорбироваться на ртутном электроде используют дпя устранения полярографических максимумов. [c.189]

Полярографические максимумы появляются при анализе многих органических соединений. Уменьшение концентрации электроактивных частиц часто подавляет эти максимумы. Необходимо, если это возможно, избегать добавления подавляющих максимумы веществ, например свежеприготовленного 0,002 0,01 %-ного раствора желатины, так как они могут уменьшить наклон волны, исказить ее форму и уменьшить диффузионный ток. [c.362]

Полярографические максимумы. Часто по мере увеличения прилагаемой э. д. с. сила тока вначале растет, а затем после разряда иона не остается постоянной, а падает, образуя на кривой максимум. Такой максимум может иметь форму незначительного горба или очень острого пика, высота которого превосходит высоту истинной волны в два и более раза. Это явление полностью не исследовано, хотя, по-видимому, оно связано с адсорбцией растворенных веществ на поверхности ртути. Максимум можно устранить почти нацело прибавлением небольших количеств некоторых органических соединений. Для этой цели особенно пригодна желатина, хотя иногда можно применять декстрозу и различные красители, например метиловый красный. На рис. 62 показаны полярограммы, полученные с 0,001 М [c.87]

Основные методы изучения адсорбции органических соединений на жидких электродах основаны на измерениях пограничного натяжения или дифференциальной емкости двойного слоя в зависимости от потенциала электрода. Количественная теория полярографических максимумов второго рода [1—3] позволяет использовать для исследования адсорбции органических соединений на жидких металлах также данные по торможению органическими молекулами тангенциальных движений капельного электрода, работающего в условиях, благоприятствующих появлению максимумов 2-го рода. Поскольку ток заряжения, текущий на капельный электрод, прямо пропорционален поверхностной плотности заряда, то адсорбционные характеристики органического вещества в случае жидких электродов могут быть определены, кроме того, из полярографических токов заряжения [4—6]. Последние два метода не получили, однако, широкого распространения при изучении адсорбции органических веществ. В связи с этим мы ограничимся рассмотрением методов измерения пограничного натяжения, а также методов измерения дифференциальной емкости последние могут быть использованы как для жидких, так и для твердых металлов. [c.5]

Методы, связанные с влиянием некоторых органических веществ на высоту полярографических максимумов. Этими способами можно приближенно оценивать концентрацию главным образом поверхностно-активных веществ, адсорбирующихся в той области потенциалов, в которой расположен полярографический максимум (различные красители, высокомолекулярные соединения и т. д.). Примеры применения этого метода см. в [28—34]. [c.305]

Многие органические соединения, а также их комплексы с переходными элементами снижают перенапряжение водорода на ртутном электроде. В результате возникают каталитические водородные токи, величина которых в строго контролируемых условиях пропорциональна концентрации катализатора — вещества, снижающего перенапряжение водорода. Катализаторами могут быть многие азот- и серосодержащие органические соединения. Несмотря на все перечисленные сложности, полярография пригодна дпя количественного определения многих органических соединений в весьма сложных объектах. Есть и прямые методы определения электроактивных веществ (определяют следы С Н,К02 в анилине), и косвенные методы, основанные, например, на измерении степени подавления полярографических максимумов. Так можно оценивать молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала ипи определять степень загрязнения различных вод природными и синтетическими ПАВ. Современные фармакопеи многих развитых стран рекомендуют полярографические методы определения лек хпвенных прещтов — алкалоидов, гормонов, антибиотиков, витаминов. [c.189]

Так как максимумы искажают форму полярографических кривых, то их желательно устранить с помощью поверхностноактивных веществ. В практической полярографии для этой цели чаще всего применяют желатину, однако подобное же действие оказывают и другие высокомолекулярные органические вещества, как, например, различные кислоты и спирты, красители, терпены, стероиды, алкалоиды, катионные, анионные и нейтральные смачивающие вещества (известные иод фирменными названиями ЛЕО, Тритон и т. д.), производные целлюлозы, а также коллоиды агар-агар, гуммиарабик, клей, протеины и т. д. В органических растворителях максимумы на волнах можно подавить элементарной серой и серусодержащими циклическими соединениями [28]. При добавлении этих веществ к полярографируемому раствору максимумы на полярограммах понижаются, а при достаточно большой концентрации адсорбируемого вещества совершенно подавляются (рис. 207, 208). Вещества, находящиеся в растворе в менее дисперсном состоянии, чем коллоиды, т. е. в виде грубых суспензии или эмульсии, не оказывают влияния на высоту полярографического максимума. [c.407]

Аналогичную корреляцию можно провести между потенциалами полуволн реакций электроокисления и максимумами длинноволнового спектра поглощения органических соединений с сопряженными двойными связями [13—23]. С другой стороны, разность анодных потенциалов полуволн для обратимых реакций между отдельными членами ряда равна разности их энергии ионизации, которую можно рассчитать [14]. Поэтому, благодаря наличию линейной связи между потенциалом полуволны окисления и потенциалами ионизации для различных соединений, можно использовать полярографический метод для (вычисления потенциалов ионизации, непосредственное измерение которых затруднено [15—21]. Хеджес и Матсен [22], наоборот, предлагают расчетные значения потенциалов ионизации и полярографические потенциалы полуволн восстановления использовать для оценки энергии сольватации АЕ (сольв.) молекул и ионов в различных растворителях. [c.282]

Полярографический метод находит все возрастающее применение в анализе органических соединений. Этот метод применяют для определения качества некоторых красителей и других поверхвостно-актввкых веществ (коллоидов и др.), способных подавлять. максимум (стр. 450) иа полярографических кривых. < [c.442]

Ниже дается несколько общих советов относительно пути, по которому рекомендуется исследовать окислительно-восстановительные свойства органических систем электрохимическими методами. Вначале целесообразно провести серию полярографических измерений в буферных растворах при различных значениях pH (в интервале от 2 до 13). Исследование в сильно кислых и сильно щелочных средах большей частью необязательно следует тщательно выбирать состав буферного раствора, чтобы избежать взаимодействия деполяризатора с его компонентами, например кетоны реагируют с аммиаком, карбонильные соединения, содержащие гидроксильные группы, — с боратами. При наличии полярографической активности нужно сначала определить характер полярографической волны и исключить возможность того, что волна вызвана только каталитическим восстановлением ионов водорода. Потенциалы полуволн при различных pH наносят на график, чтобы получить значение АЯугМрН. При определении 1/ в пе-водных растворителях нужно учитывать падение напряжения в растворе 1Я. При всех этих основных измерениях концентрация деполяризатора должна быть очень низкой (2—4- 10" М), а концентрация поверхностно-активного агента, если он необходим для подавления полярографического максимума, — минимальной. [c.282]

Наиболее точная и полная количественная характеристика адсорбционных явлений может быть получена на ртути. Поэтому ее целесообразно выбрать в качестве эталонного металла. Адсорбция органических веществ и изменение ее с потенциалом электрода, с объемной концентрацией соединений и т. д. могут быть найдены из электрокапиллярных или емкостных измерений, по подавлению полярографических максимумов и т. п. Весьма простые соотношения получаются, если использовать метод электрокапилляриости. [c.30]