Серии изомолярные, метод

Для определения состава комплексных соединений часто применяется метод Остромысленского — Жоба обычно называемый методом изомолярных серий. Сущность метода [c.52]

Рис. 43. Определение соотношения компонентов в комплексном соединении методом изомолярных серий (непрерывных изменений)

Жоба [9], [10], называемый методом изомолярных серий или методом непрерывных изменений 18], [13]. Пусть образование комплексного соединения происходит по уравнению [c.98]

Спектрофотометрический метод часто применяется для определения состава и устойчивости комплексных соединений в растворах. При этом для определения состава образующихся комплексов пользуются диаграммами состав — свойство. Обычно используют не весь спектр поглощения, а выбирают в качестве свойства оптическую плотность растворов при какой-либо заданной длине волны. Если при этом состав системы меняют таким образом, чтобы общее число молей металла и лигандов оставалось неизменным, то такой метод исследования называется методом изомолярных серий или методом Остромысленского — Жоба [1]. На таких диаграммах наблюдается обычно один единственный максимум, а между тем в системах образуется чаще всего несколько соединений. Легко показать, что при образовании нескольких соединений максимум оптической плотности не совпадает с максимумом накопления ни одного из них, т. е. не указывает на состав ни одного из образующихся соединений [2]. [c.102]

Таким образом, вся процедура анализа складывается из следующих последовательных операций 1) снимают спектры поглощения серии изомолярных растворов 2) одним из указанных выше методов (см. раздел 2.5) находят области индивидуального поглощения компонентов 3) выбирают в этих областях спектра две аналитических длины волны 4) для выбранных длин волн строят зависимость D = f и с помощью МНК рассчитывают отсекаемые ею на осях координат отрезки 5) рассчитывают значения е и и вычисляют концентрации компонентов в исследуемых растворах или используют 88 [c.88]

Использование метода. Метод молярных отношений очень прост по выполнению, поэтому его довольно часто применяют. Однако по распространенности он уступает методу изомолярных серий и методу сдвига равновесия. Приведем несколько примеров его использования. [c.143]

Таким образом, вся процедура анализа складывается из следующих последовательных операций 1) снимают спектры поглощения серии изомолярных растворов 2) одним из указанных выше (раздел 2.5) методов находят области индивидуального поглощения компонентов 3) выбирают в этих областях спектра две аналитических длины волны с учетом обычных требований (см. 1.6) 4) для выбранных длин волн строят зависимость ) = / (D ") и экстраполируют ее до пересечения с осями координат (или рассчитывают эту зависимость с помощью метода наименьших квадратов) 5) если суммарная концентрация компонентов известна, то по отсекаемым отрезкам рассчитывают значения 8 и 82" и по уравнениям (4.5) определяют концентрации компонентов в исследованных растворах (если суммарная концентрация компонентов неизвестна или если достаточно определить относительное содержание компонентов, используют уравнения (4.6) или соответствующие графические построения). [c.103]

Для исследования равновесия систем со смешанным хелатообразованием, для определения состава комплексов и констант образования наиболее часто применялся спектрофотометрический метод при этом образование смешанного комплекса выражается в резком увеличении экстинкции при соответствующей длине волны. В этих случаях широко применялся метод изомолярных серий (или метод непрерывных вариаций) и метод сдвига равновесий [22]. [c.173]

Жоба) или метод молярных отношений. Метод изомолярных серий состоит в том,что готовят растворы с переменным м/ L при i м - L = onst. При исследовании комплексов слабых кислот нужно поддерживать также постоянство pH. Если Ом и Оь — оптическая плотность растворов иона металла и лиганда соответственно, то оптическая плотность их смеси при отсутствии комплексообразования (Оадд) была бы равна х01+( —х)01 . Через х здесь обозначено отношение си сгл + С] ). Разность реально измеренной оптической плотности О и Оадд называется отклонением от аддитивности А0 = 0—Оа я- Значение х ( —х). соответствующее экстремуму кривой АО — состав, равно отношению коэффициентов Р и а в доминирующем комплексе М Ец (рис. 7.5). Если этот ком плекс одноядерный, то х/( 1—л ) равно в формуле МЬ . Метод ма ло пригоден для определения состава комплексов с 3<п<5, поскольку значения х, соответствующие этим п, бли )ки [c.363]

Наиболее известными приемами исследования комплексных ионов являются 1) метод изомолярных серий, 2) метод молярных отношений, 3) метод отношения углов наклона. Кратко рассмотрим каждый из этих методов. [c.160]

Для расчета параметров Ь поступают следующим образом. Готовят серию растворов, сохраняя концентрацию одного компонента, например лиганда ск, постоянной и меняя концентрацию металла см. При этом соблюдают те условия, которые были указаны для приготовления серии изомолярных растворов (см. стр. 98). Измеряют оптическую плотность А (или ее отклонение от аддитивного значения АЛ). На основании этих измерений вычисляют параметры гиперболы по уравнениям, которые были получены применением метода наименьших квадратов к основному аппроксимирующему уравнению (IV.50) [c.103]

Оптимальный интервал pH 4,7—7,5 (рис. 2). Растворы соединения устойчивы несколько суток. Соединение растворимо в водно-диоксановых и водно-диметилформамидных растворах, содержащих 40% по объему указанного растворителя. Оптическая плотность растворов максимальна при 7-кратном (и более) избытке ПАР. При комнатной температуре равновесие устанавливается медленно, поэтому в дальнейшем получали окрашенное соединение нагреванием растворов 10-минутного нагревания в кипящей водяной бане достаточно для достижения максимальной оптической ллотности. Молярные отношения компонентов были определены [4] методом изомолярных серий и методом отношения тангенсов углов наклона. Все методы дают молярное отношение 1 1. [c.378]

Соотношение реагирующих компонентов при образовании комплексов сурьмы устанавливали методом изомолярных серий и методом переменной концентрации одного из компонентов [4]. Изомолярные серии снимали следующим образом. В колбочку емкостью 25 мл помещали п мл 2- Ю З М раствора соли сурьмы (где п =0,1 0,2 0,3... 0,9 1,0), приливали (1 —п) мл такой же концентрации реагента, добавляли 2 мл [c.70]

Задание 3. Определение состава и константы нестойкости комплексного соединения методом изомолярных серий [c.123]

ИЗОМОЛЯРНЫХ СЕРИЙ МЕТОД [c.104]

Применение спектров поглощения для изучения состава и устойчивости комплексов в растворе. Образование единственного комплекса в системе центральный ион —адденд — растворитель. 1. Метод изомолярных серий. Если в растворе образуются комплексы, выделить которые из раствора трудно или даже совсем невозможно вследствие их крайней неустойчивости или высокой растворимости, или вследствие изменения их состава при концентрировании раствора, то о факте их существования, составе и устойчивости можно судить на основании изучения спектров поглощения растворов смесей компонентов комплекса, взятых в определенных соотношениях. [c.300]

Второй путь, дающий возможность вычислить константу нестойкости комплекса по методу изомолярных серий, заключается в следующем. При проведении эксперимента поступают следующим образом. Готовят смесь растворов компонентов А и В, причем [c.303]

Как было отмечено, метод изомолярных серий применим лишь при условии, что в рассматриваемой области концентраций образуется лишь один комплекс. [c.304]

Если образуется или доминирует один комплекс, можно использовать ряд упрощенных методик. Для определения состава доминирующего комплекса применяют метод изомолярных серий (метод Остромысленского — [c.363]

Метод изомолярных серий [c.97]

При определении состава образующих комплексных соединении методом изомолярных серий следует иметь в виду, что если происходят различные побочные процессы, то точная величина п может быть получена лишь в отдельных случаях. Таким образом, рассматриваемый метод не является универсальным и имеет определенные границы применяемости [12], [14] — [191. [c.100]

К экстракционным системам метод изомолярных серий впервые применили Бабко и Пилипенко [20]. Теоретическая возможность применения данного метода к экстракционным системам освещена в ряде работ Комаря [14], [15], Ирвинга и Пирса [21]. [c.100]

При исследовании какой-либо повой реакции образования окрашенного комплексного соединения практически всегда проводят построение кривой насыщения — зависимости А (или ее отклонения от аддитивности — АЛ) от соотношения М R, например при определении необходимого избытка реагента для проведения фотометрической реакции (см. рис. 20). Она может быть использована для определения состава комплексного соединения, если оказывается непригодным метод изомолярных серий. [c.101]

Методами молярных отношений и изомолярных серий при pH [c.104]

Состав дитизоната одновалентного таллия был установлен методом изомолярных серий [167, 168]. Оказалось, что 1 моль Т1+ взаимодействует с 1 молем дитизона. [c.25]

Соединения, образующиеся при взаимодействии пирокатехина и шестивалентного молибдена, были изучены препаративным методом [680, 742, 1516—1518] и методом изомолярных серий [34, 519, 789, 1058]. Препаративным путем получены соединения, в которых на один атом шестивалентного молибдена приходится одна, две или три молекулы пирокатехина. Обзор образующихся соединений имеется в справочнике Гмелина [742]. Эти соединения дают соли с различными органическими основаниями — пиридином, гуанидином, пиперидином, анилином. [c.39]

Методом изомолярных серий установлено, что пирокатехин образует с шестивалентным молибденом в зависимости от pH раствора два различных соединения [34, 789]. В литературе имеются противоречивые данные относительно pH, при котором образуются отдельные соединения молибдена с пирокатехином. При pH около 6 образуется соединение с молярным отношением [c.39]

Количество титанового желтого, применяемого для одного и того же количества магния, по разным литературным источникам различно, весовые соотношения титановый желтый магний находятся в пределах от 1,5 до 50. Бабко и Лутохина [27] нашли, что молярное соотношение титановый желтый магний в окрашенном соединении колеблется от 1 50 до 1 4. Методом изомолярных серий и методом постоянной концентрации магния и переменной концентрации титанового желтого показано, что максимальная окраска наблюдается при молярном соотношении реагент магний — 1 4 (соответствует весовому соотношению 7 1). Учитывая необходимость введения избытка титанового желтого, это соотношение следует поддерживать от 10 1 до 15 1, т. е. на каждые 0,1 мг Mg нужно вводить 1 —1,5 мг титанового желтого. [c.118]

Титан в кислой среде образует с роданидом малопрочные комплексы, имеющие в водных растворах максимум светопоглощения в дальнем ультрафиолете (кривая 1, рис. 1). С диантипирилметаном в солянокислых растворах образуется растворимое в воде комплексное соединение с Яшах 385 ммк (кривая 2). Характерной особенностью является малая скорость протекания реакции. Исследование состава этого соединения методом изомолярных серий и методом сдвига равновесия, сопоставление ряда свойств соединения (электромиграция, влияние кислотности) позволяют считать, что в этом комплексе титан находится в виде иона координирующего вокруг себя 3 молекулы диантипирилметана, каждая из которых занимает, по-видимому, два координационных места (8з85 = 16 000) [52]. Оба указанных соединения не извлекаются хлороформом. При наличии же в системе всех трех компонентов выпадает осадок желтого цвета, хорошо экстрагирующийся хлороформом. На кривой, 3 рис. 1 представлен спектр поглощения комплекса в очищенном хлороформе. Обращает на себя [c.119]

Состав образующегося тер,мостойкого соединения можно изучать различными методами, одним из которых является широко распространенный метод изомолярных серий, основанный на измерении аналитического сигнала для ряда растворов, содержащих различные соотношения обоих комиоиентов изучаемого элемента и элемента, влияюпдего на образование термостойкого соединения. По величине измеренного сигнала можно судить о соотношении между числом атомов в образующемся термостойком соединении. [c.64]

Экстракция дикарбоновых кислот изучалась на примере щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой, малеиновой, фумаровой, фталевой и а-бромянтарной кислоты. Экстракцию проводили и водных и сернокислых растворов дикарбоновых кислот. На основании полученных температурных зависимостей экстракции рассчитан тепловой эффект, который для большинства рассмотренных дикарбоновых кислот лежит в пределах 4—6 ккал/моль Сольватное число, найденное методом насыщения, разбавления и изомолярных серий близко к двум, за исключением, фталевой кислоты, у которой ц = 1 щавелевая и малеиновая кислоты способны образовывать комплексы переменного состава с я = 1 или 2. [c.50]

Реакция акридина с четыреххлориетым оловом основана на образовании окрашенного комплексного соединения при молярном соотношении 1 1. Состав комплексного соединения определялся спектрофотометрическим методом и элементным анализом. Комплексообразование акридина с четыреххлористым оловом изучалось методом изомолярных серий на спектрофотометре Зрекогй. В качестве растворителя для четырехх./юристого олова использовались бензол, циклогексан, гептан, метиловый или этиловый спирт, хлороформ, четыреххлористый углерод, диметилформамид, [c.121]

Учебная исследовательская работа 7.2. Определение состава и константы устойчивости комплексных соединений в водно-оргакических растворителях методом изомолярных серий [c.126]

При взаимодействии перренат-иона с тиосалициловой кислотой в присутствии Sn lj образуется окрашенное в желто-зеленый цвет комплексное соединение [514, 528]. Спектр светоноглощения соединения имеет интенсивную полосу при 380—420 нм, где поглощение самой тиосалициловой кислоты незначительно (рпс. 42). Образование тиосалицилатного комплекса рения отвечает узкому интервалу по кислотности> (pH 0,5—1,5). Методом изомолярных серий показано, что в состав тиосалицилатного комплекса входит пятивалентный рений. Процесс восстановления схематично можио выразить следующим уравнением [c.108]