также Комплексы влияние на электродные потенциал

Мембрану для твердого электрода, селективного к Си +, подобно Сс " -селективному электроду, можно изготовить, диспергируя сульфид меди в матрице Ag2S [4]. Исследование поверхности электрода под микроскопом после воздействия на нее окисляющих агентов [76] показало наличие раковин (углублений) на различных участках электрода. Как следствие этого, измеряемый потенциал был смешанный. Когда на поверхности электрода отмечались углубления, угловой коэффициент кривой Е — рСи, стабильность, скорость установления потенциала уменьшались. Алмазная полировка поверхности улучшала все электродные характеристики. Обнаружено также, что нормальная блестящая поверхность Си -электрода мутнеет после соприкосновения с растворами, содержащими СГ [77]. Полировка поверхности и в этом случае ликвидирует потускнение и способствует восстановлению электродных характеристик. Если используют не хлоридный электрод сравнения и в раствор не добавляют хлориды, то никакого помутнения поверхности не наблюдается. Если хлориды прибавляют в раствор, где уже есть ионы меди, вероятно, происходит связывание их в комплексы и влияние СГ на поведение электрода мало заметно. Росс [4] показал, что если в растворе присутствуют Си + и СГ, на поверхности мембраны из смеси сульфидов меди и серебра может проходить реакция [c.191]

Подобные рассуждения применимы и к металлам, находящимся в контакте с растворами их ионов. Во всех случаях электродные потенциалы при комплексообразовании уменьшаются в направлении, которое можно предсказать количественно, исходя из величин констант устойчивости. Хорошо известными примерами являются влияние аммиака на электродный потенциал серебра и использование цианидных растворов при электроосаждении. Эти эффекты находят применение в аналитической химии нежелательные ионы металлов можно удалить электроосаждением, а концентрация свободных ионов определяемого вещества при помощи подходящего маскирующего агента снижается, если это необходимо, до уровня значительно ниже того, при котором происходит заметное его осаждение. И наоборот, электролизом можно выделить определяемые вещества, в то время как мешающие примеси маскируются в растворе. Так, медь при добавлении тартратов можно селективно высадить из растворов, содержащих также сурьму и висмут. Разница в устойчивости цианидных комплексов позволяет таким же образом отделять цинк от железа. [c.74]

Разносторонний характер влияния анионов на кинетику электродных процессов обусловлен различными причинами,, ряд которых в настоящее время установлен. Так, при адсорбции поверхностноактивных анионов на электроде может меняться величина 1 з1-потенциала, а следовательно, поверхностная концентрация реагирующих катионов, скорость процесса и величина перенапряжения (см. обзоры [195, 202, 2031). При хемосорбции анионов в результате насыщения поверхностных валентностей. металла может произойти снижение энергии адсорбции разрядившихся частиц, вызывающее торможение катодного процесса [(2041. Наконец, анионы и другие компоненты раствора могут также принимать непосредственное участие в электрохимических стадиях с образованием комплексов различной природы [7, И, 12, 101, 109, 195, 197—201] . [c.76]

Описанные закономерности влияния анионов присущи не только индиевому электроду, а носят, по-видимому, более обилий характер. Например, глубокая аналогия с индием обнаруживается при изучении влияния галогениД-ионов на кинетику электродных процессов в случае амальгамного цинкового электрода. Как и в случае индия, наблюдается ускоряющее действие галогенид-ионов, с которыми ионы цинка также образуют непрочные комплексы [92], на электродные процессы на амальгаме цинка i[i206, 206]. При этом, как и в случае индия, частицы цинка не адсорбируются на поверхности ртути из йодидных растворов [i207, 208], а ускоряющее действие йо-дид-ионов нельзя объяснить только за счет изменения строения двойного электрического слоя. Даже после количественного учета изменения величины г1)1-потенциала с концентрацией йодид-ионов логарифм исправленной константы скорости [c.77]

Тот и Пунгор [76, 78] исследовали также влияние процесса комплексообразования на электроды с осадочными мембранами. Их исследования имели двоякую цель во-первых, установить характер электродной функции в растворах, содержащих комплексные соединения ионов, относительно которых селективен электрод, во-вторых, изучить поведение электродов в таких растворах, которые содержат ионы, растворяющие мембрану из-за образования комплекса (на этом основано использование AgX элeктpoдoв для определения N"). Растворение мембраны — возможная причина заниженного потенциала ЬаРз-мембранного электрода при измерениях в разбавленных фторидных растворах, содержащих цитраты [36, 79]. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология