Электродный характеристик

Не обсуждая детально поляризационные кривые, постараемся оценить, к каким различиям в электродных характеристиках ведет разная скорость реакций на границе электрод — раствор. [c.543]

Для практического применения стеклянного электрода с целью измерения pH или рМ необходимо знать его электродные характеристики область Н+- или М+-функций коэффициенты А /АрН или А /АрМ, которые в пределах сохранения электродной функции равны или близки д —значение э.д.с. гальванического элемента, включающего стеклянный электрод, в растворе с pH = О (или рМ = 0). [c.579]

Капельный ртутный электрод состоит в основном из барометрической трубки длиной примерно 10 см с внутренним диаметром 0,05 мм, которая связана с резервуаром, наполненным ртутью. Капельный электрод имеет оптимальное время жизни капли / = 4,5 1,5 сек и скорость потока ртути т = 2 1 мг сек- при давлении около 500 мм рт. ст. Капиллярную постоянную при данном потенциале следует всегда сообщать для облегчения сравнения данных, так как при восстановлении до амальгамы в потенциале полуволны происходят значительные изменения, связанные с изменением электродных характеристик. [c.213]

Причиной фарадеевского выпрямления является нелинейность и асимметричность электродной характеристики по отношению к равновесному потенциалу (рис. 3-1). Качественно суть эффекта в том случае, если при прохождении переменного тока через ячейку сила [c.74]

Не обязательно использовать электроды, выпускаемые промышленностью. Опубликована методика [128] изготовления хлоридного электрода, мембрану которого получают смешиванием галогенида серебра с термопластичным полимером и нагреванием смеси под давлением. Электродная характеристика такого электрода аналогична характеристикам галогенидных электродов других типов. [c.315]

На первом этапе исследований использовали растворы редокс-систем [Fe( N)e] Ре + и хинон/гидрохинон при высокой концентрации редокс-компонентов [125, 132]. Показано, что по электродным характеристикам железо- и титано силикатные стекла можно разделить на три группы. [c.74]

Мембраны для электродов этого типа получают из смесей сульфида серебра и сульфида (халькогенида) соответствующего металла. Наибольшее значение для практики имеют медный, свинцовый и кадмиевый поликристаллические электроды, поскольку именно для этих ионов получены поликристаллические электроды с хорощими электродными характеристиками. [c.104]

Рассчитывают среднее арифметическое параллельных измерений для свинцового и кадмиевого электродов и по системе уравнений (1) и (2) определяют концентрацию ионов свинца и кадмия (используя программу для мини-ЭВМ). Мультиэлектродная система может быть использована для определения неизвестных концентраций свинца и кадмия в диапазоне 10 — 10 М РЬ(Сс1), если электродные характеристики свинцового и кадмиевого электродов соответствуют диапазонам [c.141]

Мембрана содержит кальциевую соль диоктилфенилфосфор-ной кислоты. Электродные характеристики этой системы, а также трех продажных электродов, представлены в табл. VII. 1. [c.182]

По линейному участку калибровочной кривой рассчитывали значения угловых коэффициентов и Е° (табл. VII.4). Калибровочные кривые для электродов фирмы Orion (pH = 6, ионная сила 0,1, pNa = 1) отвечали уравнению (VII.13), = 27 мВ/рСа в течение 3-х недель работы. В это время электроды хранились Б растворе с рСа = 2 и pNa = 1. По истечении 3-х недель электродные характеристики стали медленно ухудшаться, и в конце семинедельного срока = 23,6 мВ/рСа. Характеристики селектродов заметно лучше, чем у электродов фирмы Orion. [c.183]

Мембрану для твердого электрода, селективного к Си +, подобно Сс " -селективному электроду, можно изготовить, диспергируя сульфид меди в матрице Ag2S [4]. Исследование поверхности электрода под микроскопом после воздействия на нее окисляющих агентов [76] показало наличие раковин (углублений) на различных участках электрода. Как следствие этого, измеряемый потенциал был смешанный. Когда на поверхности электрода отмечались углубления, угловой коэффициент кривой Е — рСи, стабильность, скорость установления потенциала уменьшались. Алмазная полировка поверхности улучшала все электродные характеристики. Обнаружено также, что нормальная блестящая поверхность Си -электрода мутнеет после соприкосновения с растворами, содержащими СГ [77]. Полировка поверхности и в этом случае ликвидирует потускнение и способствует восстановлению электродных характеристик. Если используют не хлоридный электрод сравнения и в раствор не добавляют хлориды, то никакого помутнения поверхности не наблюдается. Если хлориды прибавляют в раствор, где уже есть ионы меди, вероятно, происходит связывание их в комплексы и влияние СГ на поведение электрода мало заметно. Росс [4] показал, что если в растворе присутствуют Си + и СГ, на поверхности мембраны из смеси сульфидов меди и серебра может проходить реакция [c.191]

Производные (2)—(6) также испробованы для изготовления электродов с ПВХ-мембраной. Электродные характеристики таких мембран представлены в табл. УП1.12. Сопоставление значений электрохимической активности лигандов показывает, что наличие сложноэфнрных групп в лиганде (1) не связано с проявляемой электродом селективностью к Са +, поскольку мембрана на основе лиганда (2) имеет те же свойства, что и мембрана на основе лиганда ( ) Тот вывод можно сделать о роли Л -алкильных групп [лиганды (3) и (4)]. Поведение мембран с лигандами (1)—(5) свидетельствует о том, что одни и те же группы во всех лигандах участвуют в образовании комплексов с Са . Замещение Л/ -алкиль-ных групп фенильными [лиганд (6) ] способствует увеличению селективности к Ва +. Вероятно, из-за стерических взаимодействий между фенильными группами внутри молекулы образуется полость больших размеров это приводит к потере дискриминации одновалентных ионов. Все перечисленные лиганды образуют с Са комплексы в стехиометрическом соотношении 1 2 и кристаллизуются. Лиганд (6) образует с Ва + комплекс в том же соотношении 1 2 [154]. [c.241]

Основой для такого электрода послужил раствор тиоцианата октадецилдиметилбензиламмония в подходящем растворителе, которым пропитывался бумажный фильтр [236]. В табл. УП1.22 показаны электродные характеристики по отношению к S N в присутствии мешающих ионов в зависимости от использованного растворителя. Лучшие характеристики имел электрод с нитробензолом. [c.261]

Особенные электродные характеристики высокожелезистых стекол объясняются появлением в них электронной проводимости. Электроды, изготовленные из таких стекол, проявляют электронную функции , которая усиливается после термообработки. В стеклах 24Li20-(4 — 20)Ре20з-(56 —72)510г, обработанных при 550°, электронная функция возникает, начиная уже с 4% РегОз [256]. [c.214]

Введение в окись меди очень небольших количеств сульфида (0,1—0,2% серы) резко изменяет электродные характеристики [Л. 19]. Активированный сульфидом мед-ноокисный электрод почти всю свою емкость отдает при потенциале, на 0,15—0,2 в более положительном, чем при разряде обычного электрода (рис. 2-6). Относительная ничтожность содержания присадки указывает, что [c.28]

В работе [48] выявлена прямая связь между параметрами жидкостной экстракции и электродной селективностью жидких мембран. Найдено при этом, что в жидких мембранах с раствором тетрагептил-аммонийхлорида метиленхлорид, являясь протонным растворителем, способствует экстракции анионов и улучшает электродные характеристики анионоселективных ммлбран по сравнению с апротонными растворителями. [c.34]

Из 11 полиэфиров, синтезированных Рибой, особо выделяется по электродным характеристикам диме-тилбензо-ЗО-корона-10 [155]. Электроды на основе этого эфира в миниатюрном варианте успешно применены для определения иона К+ в сыворотке [145]. Они обладают теоретической К+-функцией в интервале концентраций ионов К+ 10- - —10- т. [c.76]

В работе [167] исследовано влияние различных органических и неорганических ионов на К+ функцию валиномицинового электрода. Наиболее сильно-влияющими катионами являются тяжелые щелочные ионы (Rb+, s+), а также ионы NH4, ТГ, Fe ". Заметное влияние оказывают положительно заряженные ПАВ (например, цетилтриметилбромид). Отрицательно заряженные и нейтральные ПАВ не изменяют электродных характеристик валиномицинового электрода. [c.82]

Использование диамида бензо-18-крауна-6 (его цис- и гранс-изомеров) позволило разработать Ва-селективный электрод для определения Ва + в среде ацетонитрила [89]. Электрод обладает узким интервалом определяемых концентраций Ва + (10 °—10 моль/дм ), устойчивыми электродными характеристиками в течение 20 дней, крутизной электродной функции, близкой к теоретической, и субнернстовским откликом к [c.109]

Разработаны Си-селективные электроды с жидкостными мембранами, содержащими в качестве электродно-активного вещества ионный ассоциат катионного внутрикомплексного соединения Си" с 2,9-диметил-1,10-фенантролином (СиЬг) и пикрат-ионом, а в качестве растворителя — хлороформ, дибутил-фталат или нитробензол. При использовании первых двух растворителей и концентрации комплекса в мембране М электродная функция линейна в узком интервале концентраций комплекса в водной фазе (10 —10 Л1) с углоныги коэффициентом, близким к теоретическому при pH=4—7. На электродные характеристики мембраны, изготовленной с применением дибу-тилфталата, не влияют ионы Си , N1 , Со +, Мп +. Показано, что селективность мембраны определяется соотношением констант устойчивости комплексов меди и мешающего иона с I [93]. [c.110]

Разработаны ионоселективные электроды на основе ионных ассоциатов однозарядных тиомочевинных (ТМ) комплексов Аи + и Ад с тетранитродиаминокобальтиатом или нитрофенолом, позволяющие определять ионы металлов в тиомочевинных растворах [101]. Изучение электродных характеристик показало, что наклон градуировочного графика близок к теоретическому для однозарядных ионов, а интервал линейности электродной функции зависит от природы растворителя, применяющегося в жидкостной мембране, и для всех мембран расширяется при переходе к растворителям с большими значениями диэлектрической проницаемости хлорбензол< 1,2-дихлорэтан<нитробензол. Верхняя граница рабочего диапазона pH определяется областью существования комплексного катиона в водной фазе состава Аи (ТМ) (lgQ=25,3) и комплексного катиона Ag (ТМ)(1дР= = 13,05). Исследовано мешающее влияние на электродную функцию катионов металлов, образующих комплексные ионы с тиомочевиной. Показано, что значение коэффициентов селективности зависит от концентрации тиомочевины и кислотности растворов. Ряд селективности Аи (ТМ) >Ag (ТМ) з >Си (ТМ) > >Ре (ТМ) >2п (ТМ) >Ы1 (ТМ)7 качественно коррелируется с изменением энергии Гиббса при экстракции соответствующих солей. [c.114]

Макроциклические нейтральные переносчики оказались эффективными электродно-активными веществами для создания электродов, селективных к однозарядным ионам. Разработан ионоселективный электрод, обратимый к ионам Hg+ и Ag" , содержащий в качестве электродно-активного вещества макроциклические реагенты 1,4-дитиа-15-краун-5 (I), 1,4-дитиа-12--краун-4 (И), 1,7-дитиа-1-краун-4 (III), криптанд 222 (IV) и криптанд 22 (V). Найдено, что электроды с поливинилхлоридной мембраной на основе 1 и II характеризуются высокой селективностью по отношению к ионам Ag и Hg " мешающее влияние оказывает Fe +. Для этих электродов градуировочный график линеен в интервале концентраций 10 —10 М Hg+ и 10 — 10 Л1 Ag" " с угловыми коэффициентами ЗОмВ/pHg и 40MB/pAg (pH 2). Электроды на основе IV и V ке реагируют на ионы Ag , хотя имеют наиболее благоприятный размер полости. Электроды с мембранами на основе I и II, как было показано [107], можно использовать в потенциометрическом титровании этих ионов. Электродные характеристики мембраны сохраняются в течение 1 мес. [c.118]

Электродные характеристики фторидного ионоселективного электрода. Нернстовская электродная функция лантанфторид-ного электрода наблюдается в диапазоне концентраций фторид-иона 1—10 М [31, 53, 325]. Как было показано Бауманном 28], при буферировании концентрации фторида в измеряемом растворе с использованием солей 2гО + и нижний предел линейного диапазона электрода снижается до 10 ° М свободного фторид-иона. В растворах с ионной силой 2 М предел обнаружения составляет 0,2 мкг/мл фторид-иона или около 10 М. В чистых растворах NaF эта величина может достигать 10-7 М 28, 31]. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология