Медные электроды, поведение

Энергетические барьеры для реакций переноса электронов. Подобно другим химическим процессам перенос электронов от химических частиц к электроду (или наоборот) сводится к реакции, связанной с преодолением энергетического барьера с соответствующей энергией активации (AGI). В отличие от обычных химических реакций, высота энергетического барьера такого процесса зависит от потенциала электрода. Можно использовать следующую простую картину для исследования поведения цинкового электрода в цинк-медной электролитической, ячейке. [c.408]

Изучите поведение медных электродов в следующих растворах [c.371]

Таким образом, специфика поведения тиомочевины на различных кристаллографических гранях медного электрода обусловлена энергетической неравноценностью граней (100) и (111). [c.527]

На рис. 14-1 изображена электрохимическая ячейка. Она представляет собой источник электрической энергии, возникающей вследствие того, что реагирующие вещества участвуют в переносе электронов и тем самым способствуют достижению состояния равновесия. Потенциал, устанавливающийся между цинковым и медным электродами, служит мерой движущей силы реакции и его легко измерить подходящим измерительным прибором V, включенным в цепь, как показано на рисунке. Мы увидим, что потенциал электрохимической ячейки непосредственно определяется константой равновесия данного окислительно-восстановительного процесса, а также степенью отличия концентраций реагирующих частиц от равновесных величин. Измерение потенциалов — важный источник получения данных для расчета констант равновесия окислительно-восстановительных реакций. Желательно поэтому изучить более подробно устройство и поведение электрохимических ячеек, а также способы измерения возникающих в них потенциалов. [c.323]

Фрактографическими исследованиями [21] установлено, что структурные дефекты микроскопических размеров в процессе зарождения и роста микротрещин образуют полости, которые по форме можно упрощенно представить как плоские капилляры с параллельными стенками и капилляры со сходящимися стенками. На первом этапе моделирования были изготовлены ячейки в форме плоских капилляров с параллельными и сходящимися боковыми поверхностями (рис. 1.35). Медные электроды, расположенные на боковых поверхностях ячеек, ламинированы полимерными пленками и изолированы от жидкости, в которую погружены нижней частью. В отсутствие электрического потенциала на электродах при уменьшении расстояния между боковыми гранями ячейки уровень жидкости в рабочем зазоре повышается на величину, определяющуюся смачивающей способностью жидкости по отношению к поверхности полимерной пленки. В модельных экспериментах использовали жидкости двух гомологических рядов н-алканы и н-алканолы, имеющие близкие значения коэффициентов поверхностного натяжения и вязкости, но существенно различные диэлектрические характеристики. При равенстве ширины рабочего зазора в ячейках уровни капиллярного поднятия н-пропанола и н-гептана не отличаются, что свидетельствует о примерно равной смачивающей способности этих жидкостей и их идентичном поведении при капиллярных эффектах. [c.58]

Поведение медных электродов [c.94]

Исследуемый электрод припаивают или приваривают точечной сваркой к токоотводу (медная или никелевая проволока) и закрепляют с помощью держателя, который изготавливают из тефлона. Нерабочую часть поверхности изолируют от раствора полистиролом (используют раствор полистирола в химически чистом толуоле) или другим полимером. Часто для этих целей применяют эпоксидный клей. При выборе изолирующего полимера необходимо проявлять определенную осторожность и предварительно убедиться в том, что он не растворяется в исследуемом растворе. Последнее, естественно, может сильно исказить истинное поведение металла в изучаемой системе. [c.278]

Важно отметить, что пассивность меди наступает как в объеме электролита, так и в тонкой пленке (160 мк) при одном и том же потенциале 0,7 в по отношению к нормальному водородному электроду. Последнее показывает, что природа явления в обоих случаях одна и та же и обусловлено оно достижением потенциала образования определенного химического соединения. Разница в поведении меди в объеме и в тонкой пленке заключается лишь в том, что плотность тока, при которой медный анод становится пассивным, во втором случае примерно в 2 раза ниже, чем в первом (3 и 6 ма см ). В сернокислом натрии медь поляризуется значительно слабее, чем в хлористом натрии, поэтому в объеме сульфата не удается достигнуть потенциала пассивации путем применения относительно высоких плотностей тока (до 10 ма/см ). [c.121]

Важно отметить, что пассивность меди наступает как в объеме электролита, так и в тонкой пленке (160 мк) при одном и том же потенциале 0,7 в по отношению к нормальному водородному электроду. Последнее показывает, что природа явления в обоих случаях одна и та же и обусловлено оно достижением потенциала образования определенного химического соединения. Разница в поведении меди в объеме и в тонкой пленке заключается лишь в том, что плотность тока, при которой медный анод становится пассивным, во втором случае примерно в 2 раза ниже, чем в первом (3 и 6 ма/см ). [c.121]

Механохимическое поведение меди изучали в ряде работ. Так, была предпринята попытка [82 ] объяснить влияние механической деформации медного электрода на его анодную и катодную поляризацию в водном растворе Си804 с позиций теории перенапряжения кристаллизации при условии, что лимитирующей стадией реакций является поверхностная диффузия ад-ионов, параметры которой зависят от расстояния между ступеньками роста, т. е. от плотности дислокаций. С учетом того, что плотность дислокаций линейно связана со степенью пластической деформации, получена прямая пропорциональная зависимость скорости реакции от корня квадратного из степени деформации. Эта зависимость приближенно соответствует результатам опытов и несколько нарушается при больших деформациях. К сожалению, в этой работе не измеряли величину механического напряжения, а поскольку в случае меди деформационное упрочнение может подчиняться параболическому закону [45], можно объяснить результаты опытов [82] без привлечения теории замедленной стадии поверхностной диффузии. [c.92]

Интересные результаты были получены за последнее время и в области растворения металлов в пассивном состоянии. Можно считать установленным, что в пассивном состоянии металл растворяется и что это растворение идет через пассивные пленки. Тако 1 эффект был отмечен в 1950 г. при изучении анодного поведения медного электрода в различных растворахНаиболее полно этс явление было изучено Франком и Вайлем Бонгоффером и Вай-, н>м и Феттером 5 и рассмотрено в нашей работе [c.7]

В. п. Батраков.. 1о.лное поведение медного электрода, в С.С>. стагеЛ - Исследования в области электро.химического поведения г. еталлов и гп. авов >, Оооронгпз, 195(1. [c.29]

Барроус и Ясинский [225] исследовали электрохимическое поведение медного электрода в жидкой НР с целью разработки методики приготовления СиРг-электрода электролитическим методом. При анодной поляризации медного электрода в 1—2 М растворе КР в НР на поверхности электрода образуется пленка кристаллического СиРг, которая обладает низкой проводимостью. Процесс образования пленки обратим, однако, в анодном цикле расходуется большее количество электричества, чем в катодном, что указывает на частич- [c.112]

О ВЛИЯНИИ НЕКОТОРЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ШЦЕСТВ НА АНОДНОЕ ПОВЕДЕНИЕ МЕДНОГО ЭЛЕКТРОДА [c.43]

Можно сделать вывод, что летучесть РиОг в условиях нагрева ее в вакууме заметно выше, чем летучесть ТЬОг. Однако поведение двуокиси плутония при нагреве в вакууме более сходно с поведением окиси тория, а не изОа. Нагревание РиОг на воздухе приводит к образованию рыхлых слоев примесей на медных электродах, активность которых лишь немногим меньше, чем в случае испарения в вакууме. Поэтому нагрев РиОг в вакууме во всех отношениях более выгоден. Большую по сравнению с ТЬОг летучесть двуокиси плутония впоследствии можно было объяснить частичным разложением ее в восстановительной среде графитовой печи при недостатке кислорода. По данным Фиппса, Сирса и Симпсона может идти образование РиО, упругость паров которой при 1577° С составляет 10" атм, парциальное же давление РиОг при 1927° С много меньше 10" атм. На существование других окислов плутония (например, Ри407) указывает Кац однако данные о летучести этих окислов отсутствуют. [c.397]

Ооциллополярографические исследования катодного поведения комплексов переходных металлов на ртутном и медном электродах, проведенные Г. А. Рожковой, Н. В. Гудиным и А. В. Ильясовым, также имеют значение для обоснованного выбора оптимальных условий ири получении катодных осадков [19, с. 62]. [c.75]

ВНИИСТом проведены исследования грунтовых условий, в которых эксплуатируются трубопроводы. В частности, изучено влияние влажности грунтов и давления их на покрытие, а также поведение новых видов изоляционных материалов, таких как полимерные материалы и стеклоэмали в условиях катодной поляризации. На действующих стальных изолированных трубопроводах, не оборудованных специальными контрольно-измерительными пунктами для измерения поляризационных потенциалов, допускается осуществлять катодную поляризацию таким образом, чтобы среднее значение разности потенциалов находилось в следующих пределах для битумной изоляции от -0.9 до -2.5 В, для полимерной пленочной изоляции от -0.9 до -3.5 В по медно-сульфатому электроду сравнения [3]. [c.17]

Как утверждалось в гл. 9, э. д. с. цинк-медного элемента зависит от концентрации (активностей) частиц на поверхности электрода. Однако когда ток не течет через элемент, в уравнение Неряста для расчета э.д.с. элемента можно подставлять просто концентрации, поскольку в объеме раствора не существует градиента коицентраций. Когда же через элемент протекает ток, концентрации частиц иа поверхностях электродов отклоняются от концентраций в объеме раство , поэтому э.д.с. будет отличаться от эначения, рассчитанного исходя из концентраций в объеме. Во многих книгах это различие приписывают концентрационному перенапряжению, величине, которая подразумевает некоторое отклонение поведения элемента от нормального. Если истинные концентрации частиц на поверхности электродов в процессе прохождения тока через ячейку подставить в уравнение Нернста, рассчитанная э.д.с. элемента должна совпадать с наблюдаемой э.д.с. (если нет других осложнений), так как концентрационное перенапряжение уже учтено. Поэтому мы предпочитаем избегать искусственного термина— концентрационное перенапряжение и вместо этого обратить внимание на реальные процессы, которые происходят, в ячейке во время электролиза. [c.408]

В связи с этим в настоящей работе было исследовано анодное поведение кобальта в растворах ацетатов потенциостатическим методом с помощью потенциостата марки ЦЛА-П5611. Опыты проводились в обычной электрохимической ячейке с пористой стеклянной диафрагмой, разделяющей анодное и катодное пространство, в атмосфере гелия Барботаж гелием обеспечивал перемешивание раствора и удаление из раствора кислорода. Исследуемый электрод был изготовлен из кобальта (99,99). Электроды с рабочей поверхностью 0,5—1 см полировались и припаивались к медному токо-подводу. Неработающие поверхности электродов тщательно покрывались перхлорвиниловым лаком и высушивались на воздухе в течение /нескольких часов. Электродом сравнения служил каломельный электрод. Исследования проводились в ацетатных растворах в интервале pH = 2 -ч- 12,7. Ацетатные растворы приготовлялись из ацетата натрия, уксусной кислоты и едкого натра марки ч путем растворения их в дистиллированной воде в такой пропорции, чтобы [СН3СОО" ] = 1 моль л. Измерение pH исследуемых растворов производилось на ламповом рН-метре марки ЛПУ-01. Воздушно-окисленный кобальтовый электрод погружался в исследуемый раствор и в течение некоторого времени выдерживался без тока. Снятие поляризационной кривой начиналось от потенциала, при котором сила тока равнялась нулю. В щелочных растворах кобальтовый электрод перед началом снятия поляризационной кривой катодно активировался в течение 1 ч при потенциале 1,25 в. Потенциал изменялся со скоростью 1 е/ч- [c.28]

Файзулаев и др. [337] изучили полярографическое поведение неводных растворов аминов, аминофенолов, альдегидов и кетонов. Разработаны методы биамперометрического титрования с двумя медными индикаторными электродами изопропанольных растворов алифатических и ароматических аминов и некоторых аминокислот, основанные на кислотно-основном взаимодействии этих веществ с изопропанольным раствором НС1. [c.96]

Барроус и Ясинский [173] исследовали поведение литиевого электрода сравнения в растворах Li 104 в пропиленкарбонате. Они установили, что в случае электроосаждения лития на платине электродьг имеют высокий потенциал асимметрии, до 80 мв. При изготовлении электрода сравнения из порошка лития с контактом из медной проволоки потенциал асимметрии уменьшается до 1 мв и не изменяется в течение 10 ч. Однако, такого типа электроды сравнения обладают повышенным сопротивлением, которое, по мнению авторов [173], обусловлено плохим контактом порошка лития с медной проволокой. Наилучшие результаты были получены с электродами из литиевой ленты, потенциал асимметрии которых не превышал 1 мв и оставался неизменным в течение нескольких дней. Лента, содержащая 99,9% Li, промывалась ацетоном, вносилась в сухую камеру и механически зачищалась. Такие электроды обладают очень малой поляризуемостью и не изменяют равновесного потенциала даже при наличии в электролите примеси воды. [c.79]

Исследование поведения серебра и золота при электролитическом рафинировании меди с помощью радиоактивных изотопов этих металлов показало, что серебро на 99%, а золото на 100% переходят в шлам, что последний, однако, катафорезом может быть перенесен на медный катод и тем легче, чем более вязок электролит, чем ближе расстояние между электродами и чем большую высоту имеют последние. Свинец и олово первично растворяются из медного анода и образуют сернокислые соли. Сульфат свинца очень мало растворим в сернокислом растворе и а >шадает в шлам сульфат олова легко гидролизует и в присутствии кислброда воздуха дает устойчивую взвесь нерастворимой метаоловянной кислоты [c.196]

Особый интерес представляют работы Крещкова, Борк, Апарщевой [120, 125—132] по количественному определению нитрат-ионов в солях и минеральных удобрениях. Исследования по полярографическому поведению нитрат-ионов на ртутном капельном и медном амальгамированном электродах в ледяной уксусной кислоте показали, что эти ионы восстанавливаются, давая четко выраженные волны. Титрование проводили стандартными уксуснокислыми растворами ацетата свинца или бария по току восстановления нитрат-ионов, убывающему по мере образования осадков нитратов. [c.160]

Полученные характеристики электродов (структурных эле-мектов стали 12Х18Н10Т) полностью совпадают с известным экспериментальными данными о поведении этих элементов при реальных процессах коррозии в> сернокислом растворе медного [c.135]

При исследовании поведения анионов Р1С1б , Р1С14", 1гС1б , З Ов" и др. как на ртутном капельном электроде, так и на твердом, например вращающемся медном амальгамированном электроде, А. Н. Фрумкин и Г. М. Флорианович обнаружили аномальные поляризационные кривые. Аномалия заключается в уменьшении силы тока при потенциалах более отрицательных, чем точка нулевого заряда ртути, и в увеличении [c.380]

Схема установки и электролитическая ячейка были аналогичны описанным Т. И. Борисовой и Б. В. Эршлером [5]. При снятии поляризационных кривых анодом служила медпая пластинка площадью в 6 изготовленная из меди марки М-1. Потенциал измерялся катодным потенциометром [6] с точностью до 0,5 мв. Исследуемым электродом при изучении анодного поведения меди переменным током являлась запрессованная в фарфоровую трубочку медная проволока. Площадь выступающего из трубки стерженька равнялась приблизительно 0,06 см . Потенциал измерялся катодным вольтметром с точностью до 0,01 в. [c.632]

В химических источниках тока наблюдаются разнообразные случаи пассивации как отрицательных, так и полонштельных электродов. Наибо лее важный пример — поведение цинкового электрода в щелочных растворах. Электрод такого типа применяется в медно-окисных, окисно-ртут-ных элементах, в элементах воздушной деполяризации и в серебряноцинковых аккумуляторах. Пассивация цинкового электрода резко уменьшает емкость таких элементов ири низких температурах. Ряд важных работ по изучению этого явления проводился 3. А. Иофа и сотрудниками. [c.739]

Установлено [227] соответствие в коррозионном поведении стали API 5LS — Х60 R при испытании с постоянной нагрузкой и со скоростью деформации 10 с в 35 % NaOH при 363 К. Наибольшая- склонность металла к КР наблюдается в том и другом методе при потенциале стали — 1075 мВ относительно медно-сульфатного электрода сравнения (рис. 90). [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология