Электрод индиевый

ИНДИЕВЫЙ анод в капроновом мешке 2— платиновой катод 3, 4—ртутные биполярные электроды 5 — диафрагма из капрона [c.321]

Как можно заключить из приведенного рисунка, J ионы уже при очень небольшом их содержании в растворе (около 0- г-йон/л) оказывают заметное ускоряющее воздействие на ионизацию висмута и обратный процесс разряда В1-ионов из раствора. За порогом этой критической концентрации Л-ионов между током обмена и концентрацией добавки устанавливается отчетливая степенная зависимость (в двойных логарифмических координатах этому соответствует линейный участок кривой). Аналогичные результаты были получены также для добавок хлорида и бромида к перхлоратному раствору на висмутовом и индиевом электродах. Очень интерес- [c.107]

Влияние природы металла помимо прочего связано с зарядом его поверхности. При равновесном потенциале поверхность висмутового амальгамного электрода несет большой положительный заряд, и это в какой-то степени сглаживает различия между анионами. Все они будут прочно удерживаться у поверхности амальгамы за счет электростатических сил. В отличие от этого заряд поверхности индиевого амальгамного электрода отрицательный. Поэтому решающее значение для этого электрода будут иметь специфическая адсорбция анионов, проявляющаяся при повышенных значениях их концентрации в растворе. [c.108]

Закономерность в отношении скорости электродной реакции нарушается при восстановлении катионов щелочных металлов на электродах амальгамного типа в отдельном растворителе. Так, при восстановлении Ыа+ из ДМФ (фон ПТЭА) на амальгамно-индиевых и индиево-галлиевых электродах во всех случаях, когда 1/2 становится более отрицательным, стандартная константа скорости возрастает, а коэффициент переноса уме шается [657]. При этом существенном увеличении величина 1/2//Сз стремится к предельному значению, а ап снижается до нуля (рис. 23). [c.80]

Как следует из изложенного, индиевый электрод является весьма подходящим объектом для выяснения закономерностей электродных процессов с участием металлов. Настоящий обзор не претендует на всестороннее освещение электрохимического поведения индия. Его задачей является рассмотрение кинетики и механизма процессов анодного растворения и катодного осаждения индия, причем особое внимание будет обращено на те кинетические закономерности, которые имеют общий характер и являются типичными для процессов разряда-ионизации многовалентных металлов. В связи с этим целесообразно упомянуть те аспекты электрохимии индия, которые выходят за рамки настоящего обзора. [c.28]

Электрохимическое поведение твердого индия во многом сходно с поведением его амальгамы. При анодной поляризации вращающегося индиевого дискового электрода в хлорнокислых растворах на анодных кривых (ф—lgi) наблюдается линейный участок с низким наклоном (0,030—0,040 в), отвечающий лимитирующей электрохимической реакции при более высоких плотностях тока электрод пассивируется [13]. Анодные поляризационные кривые с низким наклоном (0,026—0,028 в) наблюдаются также в кислом сульфатном растворе [53]. [c.33]

Кинетика электродных реакций на индии также зависит от природы анионов. Благодаря низкому току обмена индия и его способности давать комплексы с многими анионами, в том числе с галогенид- и сульфат-ионами [4, 92, 93], исследование процессов разряда-ионизации на индиевых электродах в комплексообразующих средах позволило углубить наши сведения о механизме электродных процессов с участием комплексов для большого ряда систем. [c.47]

Прежде чем перейти к дальнейшему изложению материала, необходимо отметить следующее. Как показано в предыдущих разделах, в простых некомплексообразующих средах поляризация индиевых электродов определяется скоростью собственно электрохимической реакции только вблизи равновесия и при анодной поляризации. Скорость же катодного процесса при значительной поляризации в широкой области потенциалов искажена предшествующими химическими реакциями. Очевидно, что наиболее прямым путем исследования влияния природы анионов на кинетику электрохимических реакций на индии является изучение скорости анодного процесса, обмена и катодного процесса вблизи равновесия в растворах различного состава. В случае катодного процесса при значительном удалении от равновесия на эффект влияния анионов накладывается искажающее влияние предшествующих химических реакций, и, следовательно, может быть получена лишь косвенная информация о характере зависимости скорости собственно электрохимической реакции от состава раствора. Поэтому основное внимание мы уделили тем работам, в которых проводилось исследование влияния анионов на анодный процесс и обмен. Катодный процесс будет рассмотрен отдельно и более кратко. [c.47]

Стадийное протекание электродного процесса на индии и образование промежуточных низковалентных частиц накладывают глубокий отпечаток на все электрохимическое поведение индия. Только на основе стадийного механизма удается объяснить такие особенности кинетики индиевого электрода, как резкое отличие анодного и катодного коэффициентов переноса, тормозящее влияние ионов водорода на анодный и катодный процесс, ускоряющее действие галогенид-ионов на анодный процесс в области их высоких концентраций, зависимость эффективной валентности индия при его анодном растворении от потенциала и состава раствора и т. д. Более того, лишь учет стадийности электродного процесса позволяет объяснить те существенные отклонения системы 1п—1п + от состояния равновесия в отсутствие поляризации, которые наблюдаются в кислых растворах. [c.73]

Из рассмотрения экспериментальных данных по кинетике процессов разряда-ионизации индия вытекают некоторые следствия и обобщения, которые не являются специфическими для индиевого электрода, но представляют, по-видимому, и более общий интерес для процессов разряда-ионизации многовалентных металлов. [c.75]

Ценная информация может быть получена также на основании сопоставления электрохимического поведения металла и его амальгамы при прочих одинаковых условиях. Такое сопоставление оказывается особенно плодотворным в том случае, когда лимитирующей электрохимической стадией является, по-существу, ионная окислительно-восстановительная реакция с участием частиц металла различной валентности, как это имеет место для индиевого электрода. Поскольку для этой стадии электрод выступает в основном в качестве передатчика электронов, то условия ее протекания и соответствующие кинетические параметры для твердого электрода и его амальгамы оказываются в этом случае очень близкими [2]. Наличие параллелизма между кинетикой данного процесса с участием [c.78]

Исследование индиевого электрода [41 ] тоже привело к выводу об образовании сначала иона Гп" , который может окисляться до 1п + на электроде или, покинув его, в растворе. В зависимости от соотношения скоростей этих двух процессов, 2 изменяется от 1 до 3. [c.130]

Осциллополярографический метод контроля состава гальванических ванн. Метод осциллографической полярографии успешно используется при анализе состава электролитов гальванических ванн, а также состава так называемых омических контактов в полупроводниковой промышленности. Использование в качестве поляризующегося катода индиевого электрода, например, позволяет проводить аналитический контроль некоторых компонентов гальванических ванн меднения, кадмирования, никелирования, лужения и пр. Фоновый электролит в каждом отдельном случае должен быть примерно одного состава с электролитом гальванической ванны. В качестве электрода сравнения используется платиновая спираль или насыщенный каломельный электрод. [c.191]

В цианистом растворе потенциал индиевого катода в отсутствие поляризующего тока не является постоянным, а медленно изменяется во времени. Величина потенциала меняется в интервале от — 09 до —1,1 в [275]. Отсутствие в литературе значений стандартного потенциала индия в цианистом электролите и константы нестойкости иона In (OH)f не дает возможности определить равновесную величину потенциала электрода в исследованном растворе. В щелочной среде стандартный потенциал реакции [c.111]

Рис. 74. Схема электролизера с биполярными электродами для амальгамного рафинирования индия 1 — индиевый анод в капроновом мешке 2— платиновый катод 3, 4—ртутные биполярные электроды 5 — диафрагма из капрона

В литературе отсутствуют систематические экспериментальные данные о влиянии условий протекания электродного процесса на концентрацию НВЧ, в частности о ее зависимости от потенциала электрода. Имеющиеся отрывочные сведения относятся в основном к процессам разряда-ионизации металлов и, в первую очередь, к медному и индиевому электродам. При катодном осаждении меди из некомплексных растворов, [c.65]

Электродные процессы на индии также сопровождаются образованием промежуточных НВЧ. Путем сопоставления величин предельных диффузионных токов окисления и восста новления этих НВЧ на вспомогательном индифферентном электроде [16, 17, 18], а также с помощью измерений на индикаторном индиевом электроде [4] было показано, что эти частицы представляют собой ионы 1п . При анодной поляризации индия и постоянной концентрации ионов 1п + в раство- [c.66]

О накоплении ионов 1п" при анодной поляризации индия свидетельствуют, в частности, результаты измерения тока их анодного окисления на платиновом кольце при одновременной анодной поляризации индиевого дискового электрода [17, 20, 21]. Увеличение анодной поляризации индия сопровождается также сдвигом в положительную сторону бестокового потенциала индикаторного индиевого электрода [4, 21]. Потенциал такого индикаторного электрода определяется концентрацией ионов 1п в количественном согласии с уравнением Нернста для стадии 1п= 1п+ + е при сохранении постоянной высокой концентрации ионов в растворе [4]. Этот результат хорошо согласуется с эффектом влияния pH на потенциал индия в кислых растворах и свидетельствует о сохранении равновесия указанной стадии, несмотря на отклонение от равновесия суммарного процесса 1п= 1п + 3е [22], [c.67]

I ртутный электрод 2 — индиевый электрод. Акцептор — ион водорода, потенциал —1,0 в (нас. к. э.) [c.90]

В работе [156] было высказано мнение, что наблюдаемый эффект объясняется более медленным захватом электрона индиевым электродом по сравнению со ртутным, поскольку коэффициент диффузии электрона, константа скорости захвата его акцептором, а также длина сольватации, которые входят в выражение для фототока (3.14), не должны зависеть от природы металла. Если соблюдается неравенство Qxg 1, то для фототока справедливо уравнение (3.13), из которого следует, что зависимость фототока от концентрации акцепторов должна спрямляться в координатах 1// — 1/ са. Из рис. 5.8 видно, что опытные данные, построенные в таких координатах, действительно, хорошо укладываются на прямую линию. С помощью указанной обработки и на основании литературных значений константы скорости захвата электрона ионом водорода и коэффициента диффузии гидратированного электрона [29] была оценена константа скорости захвата электрона поверхностью. Согласно оценкам, значение ее для индиевого электрода составляет около 100 см/сек. Замедленное окисление электрона на поверхности индия естественно связать со специфической адсорбцией на поверхности индия молекул воды [157]. [c.90]

Интересным представляется применение ртутных электродов для непосредственного отделения индия от других элементов, а также в целях рафинирования чернового металла. Так П. П. Цыб , подвергая электролизу с ртутным катодом раствор, полученный растворением индиевого концентрата в H2SO4, получил амальгаму индия и некоторых других металлов. Из амальгамы индий извлекают электролитическим способом с выделением его на алюминиевом катоде. Полученный индий снова [c.558]

Если специфическая адсорбция ионов на поверхности электрода является обратимой, то форма спектров AR/Ro—X при этом обычно ие изменяете , а изменение кривых AR/Ro—Ео при = onst может быть связано с соответствующим изменением емкости. Поэтому сильное искажение спектров электроотражения может служить указанием на образование химических соединений. Такие данные были получены в водных растворах KI при больших анодных потенциалах серебряного и золотого электродов. При этом на кривых AR/Ro—I в области энергии квантов света h =h / k, соответствующей энергии диссоциации соединения Ме—1, наблюдался минимум. Аналогичные минимумы наблюдались в спектрах электроотражения р-полярпзованного света от поверхности свинцового и индиевого электродов при адсорбции на них молекул анилина. Они были связаны с частичным переходом л-электронов ароматического ядра в незаполненную зону проводимости металла при образовании адсорбционного комплекса с переносом заряда. [c.184]

Раствором бензолсульфонилтиобензамида в 0,01 М КаОН титруют 0,009—3 мг Аи(1П) с графитовым электродом при 0,9—1 в и pH 3 (ацетатный буферный раствор) по току окисления реагента. Мешают Hg и Ag. Метод применен для анализа индиевых сплавов [606]. Для определения 0,05—2мгкп( ) в присутствии N1, РЬ, Со, гп,В1,Мп,Сг, Аз, А1, Ге, Ag, КЬ, ЗОГ, СГ, КОд предложено использовать 1-фенил-2,4-дитиобиурет [608]. Титруют на фоне 0,1 — 1 N НС1 или Н2304 при потенциале 0,85 в (отн. н.к.э.). Мешают Си, Hg, Р(1, большие количества 1г(1У). Описано амперометрическое титрование 0,01—2,0 мг Аи(1П) раствором меркаптобензотиазола [180]. Метод применен для определения золота в кварцевых, сульфидных и окисленных рудах. Титрованием раствором тионалида определяют 4-10" —10" г-ион/л Аи(1П) [578]. [c.134]

Широко используется ртуть для изготовления силовых выпрямителей переменного тока на электротранспорте (до 3000 кет), прерывателей тока, различных ламп, являющихся источником УФ-излучения, специальных ламп (триоды, тиратроны). Большое количество ртути расходуется на изготовление контрольно-измерительных приборов (термометра, манометра и др.), диффузионных вакуум-насосов. Соединения ртути находят применение в сухих гальванических элементах (окисно-ртутно-цинковый, окисно-ртут-но-индиевый, диоксосульфатно-ртутный), обладающих высокими характеристиками. Общеизвестно применение ртути в качестве электродов в электрохимических методах анализа [79, 148, 149]. [c.12]

Необратимость электродного процесса на индиевом электроде создает благоприятные предпосылки для всестороннего зкспериментального исследования кинетики собственно электрохимической реакции. В связи с медленностью процесса прямого разряда прочных гидратированных ионов индия суммарный электродный процесс, как правило, включает в себя, наряду с собственно электрохимической реакцией, также химические стадии, приводящие к образованию из преобладающих в растворе простых гидратированных (или, в общем случае, закомплексованных) частиц индия менее устойчивых и более реакционноспосс бных протмежуточных частиц, способных разряжаться с большей скоростью. Поэтому индиевый электрод [c.26]

Вллоть до последнего времени большинство работ, касающихся электрохимического поведения индия, и, в частности, многочисленные работы в области полярографического анализа индия, были посвящены катодному процессу. В этом случае указанные химические стадии являются предшествующими по отношению к собственно электрохимической реакции, что в известной степени затрудняет выяснение ее кинетических закономерностей. Действительно, даже при обратимом протекании предшествующих химических стадий они способны влиять яа кинетику сум марного процесса если же эти стадии протекают медленно и практически определяют скорость всего процесса, тогда (как и при наличии медленной предшествующей диффузионной стадии) из электрохимических измерений не удается получить инфо рмацию о кинетике собственно электрохимической реакции [8. При протекании того же электродного процесса. в обратном, т. е. в анодном направлении, указанные химические стадии являются последующими по отношению к собственно электрохимической реакции. В этом случае, подобно медленной последующей диффузионной стадии 19], они оказывают меньшее влияние на результаты определения кинетических параметров электрохимической реакции. Следовательно, в случае индиевого электрода изучение кинетики анодного процесса может дать значительно большую информацию об электрохимических стадиях суммарного процесса, поскольку в этом случае предшествующие химические стадии играют меньшую роль, чем при катодном процессе. [c.27]

Другой особенностью индия является его способность образовывать в растворах наряду с устойчивыми трехвалентными ионами также неустойчивые одновалентные ионы. Поскольку собственно электрохимическая реакция разряда-ионизации индия, вообще говоря, может протекать как совокупность нескольких электрохимических стадий с образованием промежуточных низковалентных частиц, то изучение условий накопления ионов 1п+ в ходе электродного процесса (например, зависимость их концентрации от потенциала индиевого электрода) может способствовать выяснению хмеханиз-ма этого процесса. В частности, сопоставление результатов исследования кинетики суммарного процесса с одновременным анализом закономерностей накопления частиц одновалентного индия позволяет решить одну из актуальных и сложных задач кинетики многостадийных процессов — являются ли возникающие при электродном процессе низковалентные частицы промежуточным продуктом этого процесса или конечным продуктом побочной электрохимической реакции, протекающей параллельно с основным электродным процессом. [c.28]

Большинство исследований процесса разряда-ионизации ИНДИЯ на твердом индиевом электроде посвящено выбору состава электролита и оптимального режима для получения гальванических осадков индия кроме того, в последнее время тюявились работы в области пассивации индия [13—16] и перенапряжения водорода на индии [17—21]. Из этих работ [c.28]

При поляризационных измерениях и определении тока обмена в перхлоратных растворах приходится ограничиваться сравнительно узким интер валом кислотности (3-10 —10 М НСЮ4), поскольку в более кислых растворах потенциал индия перестает подчиняться уравнению Нернста [48], т. е. нарушается равновесие электродного процесса, а выход по току пр И анодной поляризации существенно превышает 100%, что сильно осложняет истолкование результатов поляризационных измерений (см. раздел IV) в области более низких концентраций НС1О4 процесс осложняется из-за выпадения осадка малорастворимой гидроокиси индия. Стационарные поляризационные кривые, снятые на вращающемся индиевом электроде [54, 55], имеют такой же характер, как и в случае амальгамного электрода на анодной кривой имеется тафелевский участок с низким наклоном, тогда как на катодной кривой линейный участок отсутствует и имеется недиффузионный предельный ток . [c.33]

Систематическое исследование кинетики катодного процесса путем изучения влияния различных факторов на парциальные катодные кривые разряда индия в растворах 5- 10 2— М 1п2(504)з + Н2504 с различными pH в атмосфере водорода провели Вишомирскис с сотр. [80—82]. При поляризациях до 300 мв выход по току индия составляет 80— 90%. Парциальный предельный катодный ток разряда индия возрастает с ростом pH и техмпературы. В присутствии галогенид-ионов этот ток сильно повышается и приобретает диффузионный характер (его величина линейно зависит от корня квадратного из числа оборотов вращающегося дискового электрода). Авторы объяснили торможение катодного процесса образованием на поверхности индия пассивирующей пленки из труднорастворимых соединений (в основном 1п(0Н)з и 1п(0Н)504) в результате повышения pH приэлектродного слоя. Образование на поверхности индиевого [c.42]

Такие же выводы вытекают из результатов измерений потенциала индикаторного индиевого электрода при поляризации индия [59, 61, 159]. Потенциал такого индикаторного электрода в случае равновесной первой стадии (12) при увеличении концентрации одновалентных ионов на порядок должен сдвигаться в положительную сторону на величину 2,3 RTIF [177] в соответствии с уравнением Нернста для стадии (12) [59, 159]. Концентрация одновалентного индияуве-личивается при анодной поляризации и уменьшается при катодной поляризации индия [42, 59- 61, 63, 153, 155, 159, 178]. При увеличении концентрации одновалентного индия в ре [c.67]

Рис. 13. Зависимость потенциала (ф, насыщ. к. э.) дискового индиевого электрода (7) и кольцевого индиевого электрода (2) от плотности анодного тока на диске в 1,0н. H 10.li чис.по оборотов 2330 МИН" [61].

На основании результатов кинетического анализа опытных данных для электродного процесса на индии в простых растворах в отсутствие активирующих анионов и комплексообразования был сделан вывод о стадийном механизме этого процесса (раздел I). Этот вывод не является вполне однозначным, поскольку те же кинетические данные, вообще говоря, могут быть истолкованы также при допущении о протекании процесса через одну трехэлектронную стадию, хотя такое допущение и является маловероятным 12]. В то же время возможность обнаружения и идентификации промежуточных низковалентных частиц индия, результаты количественного изучения закономерностей их образования при протекании электродных процессов и, в частности, повышение концентрации ионов одновалентного индия при анодной поляризации позволили убедительно доказать справедливость того предположения о равновесном характере стадии + е, которое лежит в основе указанного стадийного механизма. Таким образом, сопоставление результатов поляризационных измерений с непосредственным обнаружением промежуточных низковалентных частиц в ходе электродного процесса позволило всесторонне и однозначно обосновать стадийный механизм для индиевого электрода. Аналогичный подход позволил доказать стадийность процесса разряда-ионизации меди [177, 177а] и может быть исиольёован для выявления механизма других сложных электродных процессов. [c.75]

Описанные закономерности влияния анионов присущи не только индиевому электроду, а носят, по-видимому, более обилий характер. Например, глубокая аналогия с индием обнаруживается при изучении влияния галогениД-ионов на кинетику электродных процессов в случае амальгамного цинкового электрода. Как и в случае индия, наблюдается ускоряющее действие галогенид-ионов, с которыми ионы цинка также образуют непрочные комплексы [92], на электродные процессы на амальгаме цинка i[i206, 206]. При этом, как и в случае индия, частицы цинка не адсорбируются на поверхности ртути из йодидных растворов [i207, 208], а ускоряющее действие йо-дид-ионов нельзя объяснить только за счет изменения строения двойного электрического слоя. Даже после количественного учета изменения величины г1)1-потенциала с концентрацией йодид-ионов логарифм исправленной константы скорости [c.77]

Электролизер для двухстадийного рафинирования индия (рис. 7.3) состоит из двух секций (анодного 1 и катодного 8 пространств), соединенных между собой токоподводящей 2—3%-ной амальгамой 5индия. Анодом 2 служит твердый металлический индий, а катодом 9 титановая пластина. Электрический ток подводят к индиевому аноду 2 и титановому катоду 9. С анода ток переносится ионами индия к промежуточному электроду (2—3%-ной амальгаме индия). При этом левая сторона электрода приобретает отрицательный заряд (катод), а правая — положительный (анод). Таким образом, промежуточный амальгамный электрод работает, с одной стороны, как катод, а с другой стороны, как анод, т. е. биполярно [c.207]

Металлический индий более высокой чистоты был получен в трехсекционном электролизере с двумя биполярными амальгамными электродами разделенными диафрагмой (рис. 7.4). Устройство твердого индиевого анода и титанового катода не отличается от устройства, показанного па рис. 7.3. Электролитическое рафинирование проводили в муравьинокислом индиевом электролите (pH = 2—3) при 20—30° С и плотности тока 85—100 а/м . При использовании сырого индия, хорошо отрафинированного от таллия и некоторых других примесей предварительным электролизом, получали металлический индий с содержанием кадмия, меди, ртути, никеля и таллия за пределами чувствительности анализа (1,0 -10 —8 10" %) содержание свинца составляло 3-10 %. [c.208]

В качестве амальгамного анода применяют 50—60%-ную амальгаму индия, которую желательно готовить при зарядке электролизера из предварительно отрафинированного индия. Промежуточные оиполярные амальгамные электроды во второй, третьей и четвертой секциях, предназначенные для трехкратного переосаждения индия, готовят последовательным электролизом в специальных индиевых электролитах высокой чистоты до получения амальгам, в которых содержится 20—30% индия. В качестве электролитов применяют вы-гококонцентрированные растворы солей индия с буферными добавками В первой секции электролизера в качестве электролита используют лимонно-хлорнокислый раствор с добавками хлорида и бромида натрия, во второй секции — бромидно-лимоннокислый раствор, в третьей — хлоридно-виннокислый раствор, в четвертой — хлоридный электролит. Эти электролиты обладают высокой разделительной способностью по отношению к сопутствующим металлам-примесям. [c.211]

П. н.3. индиевых амальгам был измерен путем фиксации зтенциала, при котором отсутствовал ток между поляризуемой апающей амальгамой и вспомогательным платиновым сет-5тым электродом [297]. Для проверки поляризуемости электрода [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология