Диены параметры активации

Параметры активации реакции дихлоркарбена с 2-арил-1,3-бутадиенами,представленные в табл.1,показывают,что при переходе от малоактивных диенов к более активным происходит снижение энтальпии активации и увеличение энтропии активации.Это значит,что активированный комплекс реакции становится более рыхлым и барьер активации реакции достигается раньше [c.1083]

Влияние комплексообразования на кинетич. параметры роста цепи к и константы сополимеризации) объясняется изменением активности мономера и радикала вследствие изменения сопряжения и полярности. Эффекты, связанные с комилексообразованием первого типа, проявляются, в частности, при Р. п. мономеров с электроноакцепторными заместителями в среде донор-ных растворителей. Напр., при полимеризации метилметакрилата в ароматич. растворителях к уменьшается в 1,5 раза с увеличением донорности растворителя в ряду бензонитрил — бромбензол — хлорбензол — бензол. Др. пример — активация этилена и диенов при гомо- и сополимеризации в присутствии ионов серебра. [c.135]

Перегруппировку 1,5-диенов по схеме [3,3]-снгматропной реакцн называют перггруппиро кой Коупа [58, 59). Эта реакция рассмотрен в разд, 10,2 КЦ. 1, где особенно обращалось внимание на вырожденны перегруппировки, в результате которых реагент и иродукт структурн идентичны. Отсутствие зависимости скорости реакции от полярност растворителя и параметры активации согласуются с выводом, что реа1 ция проходит по согласованному мономолекулярному механизму [60] [c.206]

Присоединение но обедненным электронами 3 и 6 положениям протекает наиболее легко с диенофилами, в которых двойная связь обогащена электронами. Относительная активность различных олефинов, параметры активации и влияние растворителей полностью соответствуют данным, полученным для гексахлорциклопентадиена [631]. Интересно, что из 14 различных олефинов, для которых была изучена кинетически реакция с наиболее активным диеном — бисметоксикарбонилтетразином —, этилен, циклопентен и этилвиниловый эфир оказались наиболее активными (гораздо более, чем обедненные электронами олефины, нанример акрилонитрил) [630]. Структура [c.569]

Сравнение кинетических и термодинамических параметров активации ( табл. 5) реакций с 5,5 даОТХЦПД и ГХЩД свидетельствует о соблюдении ранее наблюдаемой большей диенофильной активности экзо-ангидрида по сравнению с эндо-ангид РИДОМ и, следовательно, позволяет говорить об одинаковой роли обоих диенов в данной реакции. [c.387]

Концентрации диенов в реакционной смеси определяли методом ШХ с применением н-алканов в качестве внутреннего эталона.Полученные данные обрабатывали согласно. Расчет параметров активации и корреляционных уравнений проводили на ВЦ ЛГУ на ЭШ ODRA -1204. [c.1084]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология