Важные первичные процессы диссоциации

Критика ионной теории, основанная на экспериментальных данных, привела к новой трактовке химических реакций в электроразрядах, в которой, очевидно, очень важную роль играют процессы возбуждения, диссоциации, продукты, образуемые в результате этих процессов. Так, например, принимается, что при реакции соединения кислорода и водорода в электроразряде первичным процессом является не ионизация, а возбуждение молекул р ]. К этому выводу привело, между прочим, то обстоятельство, что скорость этой реакции в тлеющем разряде не меняется в соответствии с изменением степени ионизации, вызванным прибавлением инертных газов (N2, Ат, He)[ j, хотя в работах Брюэра Р ] такое изменение наблюдалось для многих реакций, что послужило ему лишним доводом в пользу статико-ионной теории. Опираясь на химическое и спектроскопическое исследования реакции разложения воды в электроразрядах, Бонхеффер и Пирсон Р [ предложили следующую схему реакции [c.41]

Важные первичные процессы диссоциации [c.62]

Возможно, конечно, что возбужденная молекула, возникающая при первичном процессе поглощения, диссоциирует или перегруппировывается в химически-активные осколки или произойдет безызлучательный переход в состояния, которые в свою очередь способны к диссоциации или перегруппировке. Это является одним из возможных путей превращения света в химическую энергию и может привести к фотохимическому изменению. Другой возможный и еще более важный метод вызывания химической реакции под действием поглощения излучения будет рассмотрен ниже при обсуждении фосфоресценции органических молекул в стеклообразных растворителях. [c.529]

Как мы увидим ниже, одним из важнейших первичных химических процессов, происходящих в веществе под действием ионизирующего излучения, является разрыв химической связи, приводящий к образованию осколков молекул — свободных радикалов. Ввиду большой химической активности этих частиц стационарные концентрации их в жидкой и газовой фазе столь малы, что их обычно нельзя измерить даже при помощи такого чувствительного метода, как ЭПР. Поэтому большинство работ по исследованию строения и химических свойств радикалов, образующихся в ходе облучения, методом ЭПР проводилось до настоящего времени с твердыми веществами, в которых ввиду малой подвижности радикалов можно накопить значительное количество этих частиц Для предотвращения вторичных реакций радикалов, затрудняющих исследование первичного акта диссоциации, в ряде случаев применяются низкие и сверхнизкие температуры. При этом оказывается возможным стабилизировать даже такие активные радикалы, как атомарный водород. Наибольшее число работ по исследованию стабилизации радикалов проводилось при изучении облученных твердых огранических веществ различного строения. [c.169]

В связи с этим при изучении пиролиза метана важные сведения о процессе может дать изучение условий первичного термического распада (диссоциации) молекулы СН4 [c.217]

Закон фотохимической эквивалентности Эйнштейна. Этот важный закон фотохимии заключается в следующем если излучение осуш ествляет химическое превраи ение, то один поглощенный квант энергии вызывает единственный первичный химический процесс. Закон фотохимической эквивалентности справедлив только для световых квантов. Рассмотрим это на примере диссоциации молекулы хлора на атомы. [c.448]

Термические превращения играют важную роль в процессе получения высших бороводородов из диборана. Уже при комнатной температуре последний очень медленно, а при повышении температуры быстро, превращается в высшие бороводороды. Одновременно выделяется водород. Первичным актом термического превращения диборана является диссоциация на две борановых группы, за которой следует конденсация этих групп с молекулами диборана, сопровождающаяся отщеплением водорода и образованием стабильных продуктов. Такими продуктами при низких температурах (100—120°С) являются тетраборан и пентаборан-11, а при более высоких (150—200° С) более стабильные— пентаборан-9 и декаборан-14. Все реакции превращения диборана в высшие бороводороды экзотермические [c.121]

Исследование основных первичных элементарных процессов радиационной химии, т. е. процессов взаимодействия быстрых электронов с молекулами, проводилось в лабораториях Н. Н. Туницкого [183, 184] и В. Л. Тальрозе [11, 185]. Были изучены важные закономерности диссоциативной ионизации крупных молекул. Исследован вопрос о скорости диссоциации возбужденных ионов, разработаны методы, позволяющие оценивать или измерять времена диссоциации до 10- з сек. [185, 186]. [c.50]

Классическая работа Франка [21] (1926 г.), установившая взаимосвязь между спектроскопическими явлениями и первичным фотохимическим процессом в двухатомных молекулах, и не менее важные работы Генри и Тевеша [22] (1924 г.), которые ясно показали, что диффузные полосы в спектре молекулы Зг (рис. 1.2,6) обусловлены диссоциацией молекул после поглощения, заложили прочный фундамент для изучения фотохимичес- [c.27]