Фотоокисление органических соединений

K a p я K и H A. B., Ш a 6 л я A. B. Исследование сенсибилизации фотоокисления органических соединений производными антрахинона по инфракрасным спектрам поглощения. ДАН СССР, 112, 688, 1957. [c.173]

Фотоокисление органических соединений (в том числе и полимеров), вообще говоря, может протекать столь глубоко, что в результате наблюдается образование значительных количеств низкомолекулярных газообразных продуктов реак- [c.114]

Хотя гель перед обезгаживанием подвергался термической обработке на воздухе при 600° С с целью выжигания возможных органических загрязнений, для того чтобы убедиться, что фотосорбция кислорода не является фотоокислением следов органических соединений, был выполнен следующий эксперимент. После адсорбции паров ацетона (20 мм рт. ст.) и их откачки до давления 10 —10 мм рт. ст. гель освещался в присутствии кислорода. При этом было обнаружено, что адсорбция ацетона полностью подавляет фотосорбцию кислорода. Молекулы Н2О и ацетона, [c.405]

Константы скорости фотолиза различных классов органических соединений не обнаруживают явной зависимости от каких-либо свойств классов, а также от ряда заместителей или функциональных групп и варьируют в небольших пределах от 1,0 до 7,7 ч Ч Единственным исключением из этого правила являются соединения, содержащие амино-, имино-, циано- и другие группы, где азот имеет валентность 3. Константы скорости фотолиза этих соединений невысоки среди изученных соединений минимальную константу имеет мочевина 0,35 ч . В отличие от этого скорость фотолиза органических нитратов значительно выше и составляет для нитрометана 4,6 ч Ч. Кинетика фотоокисления органических аминов, содержащих длинные алифатические или ароматические радикалы, значительно отличается от кинетики первого порядка (рис. 5) и свидетельствует о наличии по крайней мере двух процессов, идущих с резко раз- [c.199]

Присоединение синглетного кислорода к С=С-связи с образованием диоксетанов (1,2-диоксетановый механизм) является принципиально важным процессом, протекающим при фотоокислении органических соединений. Получение стабильны диоксетанов позволило исследовать природу свечения, которое возникает при окислении, и предположить, что оно связано с образованием возбужденного карбонильного соединения, а [c.15]

Биодеградация органических соединений, загрязняющих окру- жающую среду, оправдана только в том случае, если в результате происходит их полная минерализация, разрушение и де токсикация если же биохимическая модификация этих соединений приводит к повышению их токсичности или увеличивает время нахождения в среде, она становится не только нецелесообразной, но даже вредной. Детоксикация загрязняющих среду веществ может быть достигнута путем всего одной модификации структуры. Судьба ксенобиотика зависит от ряда сложным образом взаимосвязанных факторов как внутреннего характера (устойчивость ксенобиотика к различным воздействиям, растворимость его в воде, размер и заряд молекулы, летучесть), так и внешнего (pH, фотоокисление, выветривание). Все эти факторы будут определять скорость и глубину его превращения. Скорость биодеградации ксенобиотика данным сообществом микроорганизмов зависит от его способности проникать в клетки, а также от структурного сходства этого синтетического продукта и природного соединения, который подвергается естественной биодеградации, В удалении ксенобиотико из окружающей среды важную роль играют различные механизмы метаболизма, [c.284]

Атмосфера земли поглощает значительную долю излучения, испускаемого солнцем. Примерно 5% солнечной энергии, достИ гающей земной поверхностиприходится на ультрафиолетовый участок спектра (в области длин волн 3000—4000 А). Насыщенные углеводороды прозрачны для этого излучения, но иногда карбонильная или ненасыщенная группа в полиэтилене поглощает энергию волн длиной короче 3200 А, причем в количестве, достаточном, чтобы вызвать окисление при комнатной температуре на воздухе. Эгхаммер установил, что С—С-связь поглощает излучение с длиной волны 1350 А, карбоксильная группа — 3200 А, С=С-связь — 1950 и 2300—2500 А, а карбонильная группа в альдегидах и кетонах— 1870 и в области 2800—3200 А. Однако не всегда присутствие карбонильных групп в полимере является нежелательным. Так, например, полиметилметакрилат исключительно стоек к действию фотоокисления. Процесс фотоокисления полиолефинов может контролироваться использованием светофильтров и органических соединений, поглощающих в ультрафиолетовой области спектра. Количество таких органических соединений ограничено, поскольку некоторые светостабилизаторы и термостабилизаторы действуют, подобно сенсибилизаторам, катализирующим фотоокисление полиэтилена 2 . [c.375]

Реакции органических соединений на полупроводниковых фотоэлектродах, как и на металлических, обьршо идут в несколько стадий и имеют ряд промежуточных продуктов. Одно из следствий этого в фотоэлектрохимии так называемое удвоение тока urrent doubling). Оно проявляется в том, что измеряемый фототок окисления или восстановления какого-либо вещества с участием генерированных светом неосновных носителей приблизительно вдвое превосходит ток этих носителей, поступающий к поверхности полупроводника. Происходит это, по всей вероятности, потому, что неосновные носители участвуют только в одной (обычно первой) стадии реакции, а последующие стадии идут с участием основных носителей. Так, при фотоокислении формальдегида на аноде из dSe реакция идет по схеме [c.107]

Некоторые другие окислительно-восстановительные реакции, протекающие в полупроводниковых суспензиях и коллоидных растворах, кратко перечислены в табл. 5.2 специально реакциям органических соединений посвяшен обзор [166]. Добавим реакции фотовыделения тяжелых металлов (Pt, Pd, Au, u и др.) из растворов их солей и фотоокисления поверхностно-активных веществ (см. например, [167]) на полупроводниковых частицах. Все эти реакции являются потенциальным средством для очистки сточных вод от вредных продуктов и/или получения химических топлив. [c.133]

Основная часть органических красителей представляет собой производные трех соединений бензола, нафталйнй и антрахинона. Производные антрахинона занимают особое положение в химии красящих веществ и составляют ведущую группу среди светопрочных красителей разных классов. Этому способствует глубокая окраска многих простых замещенных и устойчивость большинства производных к действию окислителей, в частности к фотоокислению в условиях практической службы окрашенных изделий. По рентгенострук-турным данным плоская молекула антрахинона включает два мало деформированных, бензольных цикла, связанных парными карбонильными группами расстояние между углеродными атомами карбонильных групп и ароматических циклов близко соответствует величине ординарной связи. Строение дифенилендикетона определяет его пониженную реакционную способность в реакциях электрофильного замещения, а также относительную автономию бензольных циклов и облегченный обмен заместителей при действии нуклеофильных агентов. Сопряжение карбонильных групп с участием не локализованных двойных связей, а ароматических циклов определяет особое положение антрахинона в ряду хинонов и малую усхойчивость образующихся при его восстановлении л зо-диоксипроизводных антрацена. , [c.3]

Лишь при освещении растворов пигментов в присутствии кислорода удается наблюдать фотоокисление, ведущее к образованию лабильных продуктов, вероятно перекисей, обратимо восстанавливаемых в темноте посредством аскорбиновой кислоты и некоторых других соединений [18]. Эта реакция наиболее явно происходит в случае бактериохлорофилла [19] и фталоцианина магния. Возможно, что такого рода реакции могут иметь значение при фотосенсибилизнрованном окис,лении некоторых органических соодиноний молекулярным кислородом [12] однако при сенсибилизированном переносе водорода возможность первичного фотоокисления хлорофилла, в свете известного материала, не подтверждается данными опыта. [c.103]

Химическое отделение Заведующий W. D. Ollis Направление научных исследований теория химической связи в органических и неорганических молекулах спектроскопия возбужденных молекул применение рентгеновской дифракции для изучения строения жидкостей и растворов реакции атомов и радикалов в газовой фазе полярография в неводных растворителях химическая структура смешанных окислов металлов боргидриды органические реакции в сильных кислотах фотоокисление электронная и вибрационная релаксация в ароматических молекулах металлорганические соединения и комплексы переходных металлов химия фенолов, природных пигментов, алкалоидов механизм действия энзимов строение, синт. з, биосинтез и масс-спектрометрия природных О-гетероциклических соединений фотохимия нуклеиновых кислот полициклические тиофены нитроамины биосинтез. [c.270]

Теория Опарина предполагает, что жизнь возникла в несколько стадий. Первая стадия — это процесс образования простейших углеводородов. Вторая стадия — освобождение углеводородов в атмосферу Земли, где они реагировали с парами воды, аммиаком и другими газами. Коротковолновое УФ-излучение и электрические разряды в атмосфере инициировали протекание этих реакций. УФ-излучение разлагало воду (фотоокисление) на водород и кислород. Водород уходил в космическое пространство, тогда как кислород окислял аммиак до молекулярного азота, а углеводороды — до спиртов, альдегидов, кетонов и органических кислот. Затем эти соединения с дождями выпадали из влажной, холодной атмосферы в моря и океаны, где они накапливались, а потом благодаря процессам полимеризации и конденсации становились близкими по строению к тем химическим соединениям, которые входят в состав живых организмов. Так возникли первые биологически активные химические полимерг-ные соединения, подобные белкам и нуклеиновым кислотам. На третьей стадии образовывались так называемые коацерватные (от лат. асегиаШз — скрученный) капли, которые, достигая определенной величины, становились способными к обмену с окружающей средой. Затем в ходе эволюции эти коацерватные капли приобрели способность к самостоятельному существованию, т. е. они обособились от среды, и в них стали протекать элементарные химические превращения. На четвертой стадии у коа-церватов совершенствовался химический обмен (первоначальный метаболизм), синтезировались и упорядочивались мембраны, происходила самосборка первичных носителей информации — нуклеопротеинов. [c.531]