Энантиомерный избыток

Исходные алкены Энантиомерный избыток (%) [c.690]

Энантиомерный избыток спирта, % [c.700]

Энантиомерный избыток. Соотношение получено с использованием Еи(ЬГс)з. Выделенный продукт, [c.90]

Заместители К называют также энантиотопными (см. подстрочное примечание на с, 24 ), если их окружения в молекуле соотносятся между собой как картина и ее зеркальное отражение. Если при синтезе образуются разные доли (7 )- и (5)-энантиомеров, то говорят о энантиоселективности. Обычно энантиоселективность оценивают как энантиомерный избыток (э. и.), выраженный в % [c.77]

Высокой оптической чистотой продукта характеризуется азид-ный метод (энантиомерный избыток 100%). Метод с применением синтона лишь незначительно уступает по этому показателю азид-ному методу. Общий выход продукта при использовании метода синтона близок к количественному и гораздо выше такового, получаемого с помощью других методов. [c.119]

Оптический выход р% = ([К] — [5])/([Н] + [3]) 100, или р% = [а]прод./[а] оптически чистого вещества 100. Энантиоселективность Э В энантиомерный избыток ЭИ= ([К] — [5])/([К] + [5]). [c.149]

Энантиомерный избыток (18—45%) пептида, содержащего остаток (R)-фенилаланина, получен при гидрировании М-ацетил-АРЬе-(R)-Val-OR 147, 163, 175]. [c.194]

В табл. 3.3 приведены результаты их работы. Общий вывод таков наибольший энантиомерный избыток достигается в неполярных растворителях, в этаноле он равен нулю. В качестве катализаторов присоединения по Михаэлю использовались также алкалоиды цинхоны, связанные с полимерным носителем 892, 1811], и хиральные ониевые соли, являющиеся производными L-метионина [1812]. С этими катализаторами общий выход был высоким, но оптический выход разочаровывал. [c.109]

В этом первом случае энантиомерный избыток составил всего 10%, но после систематического скрининга (т.е. простого перебора методом проб) хиральных оснований Шиффа, бьш найден катализатор, приводящий к э.и. = 94%. На этом основании бьш разработан метод иромьшшеиного синтеза (8)-2,2-диметилииклопропанкарбоиовой кислоты (которая необходима для получения фармпрепарата ингибитора дегидронептидазы-1). [c.698]

Как И в случае гидрирования, энантиомерный избыток зависнт от строения хирального лиганда, причем данном случае оптический выход повьппается, еслн хиральный лиганд содержит группу -КМег, которая, вероятно, коордирпфуется с магнием. Так, еслн в лиганде (ЬХ1Х) X = Н, то энантиомерный избыток составляет всего 4%, но еслн X = КМег, то энантиомерный избыток возрастает до 63%. [c.2210]

Осуществлен энантиоселективный гидролиз прохиральных бис-(этоксикарбонилметил)-замещенных 4-фенил-1,4-дигидропи-ридин-3,5-дикарбоксилатов (65) липазой Коуогут 435. В зависимости от заместителя в 4 позиции энантиомерный избыток образующегося хирального продукта (67) может варьировать от 68 до 93 %. Показано, что в ряде случаев можно значительно увеличить оптическую чистоту продукта 67 заменой органического раство- [c.455]

Энантиоселективные реакции [22]. Под этим понимают превращение прохирального соединения при взаимодействии с оптически активным реагентом (П-2, П-8в, П-9) в оптически активном растворителе или с участием оптически активного катализатора в один или преимущественно один энантиомер. Ценнейшим синтетическим превращением этого типа является энантиоселективное эпоксидирование аллильных спиртов шре/и-бутилгидропероксидом в присутствии тетраизопропилата титана и диэтилового эфира ( + )- или ( —)-винной кислоты (реакция Шарплесса-Кацуки) [6а]. Согласно определению, к энантио-селективным относятся также реакции с биологическими системами. Эффективность энантиоселективной реакции характеризуется энантио-мерным избытком (э.и., %)-энантиомерный избыток) или оптическим выходом (ОВ, %-оптический выход). [c.459]

Изучались и реакции альдольного присоединения между а.шральными реагентами в хиральных растворителях [157— 159], в которых была достигнута лишь невысокая степень индуцированной асимметрии (энантиомерный избыток 2—22%) [158]. При альдольной конденсации хиральных реагентов в хиральных растворителях наблюдалось двукратное повышение стереоселективности [159]. Обычно, однако, индуцированная хиральными растворителями (или сорастворителями) стереоселективность невысока [157]. [c.102]

В конце разд. 3.2 при обсуждении хиральных растворителей уже приводились некоторые примеры энантиоселективного синтеза, осуц ествляемого в среде хиральных растворителей (см. также приложение, табл. А.2). В общем случае достигаемая за счет применения хиральных растворителей или сорастворителей степень индуцированной асимметрии разочаровывающе мала [700]. Причина этого заключается в том, что хиральный растворитель почти В одинаковой степени сольватирует энантиоморф-ные активированные комплексы, из которых образуются (К)- и (5)-соединения. Иными словами, разница энергий Гиббса активации АДО = ДО(н) —Д0(3) не настолько велика, чтобы в результате реакции образовывался в основном только один из двух энантиомеров. Не следует забывать, что, для того чтобы отношение (5)-изомер/(К)-изомер было равно 99 1 (т. е. чтобы энантиомерный избыток достиг 98 /о), разность при 20°С [c.366]

Показано, что декарбоксилирование этилфенилмалоновой кислоты в жидкокристаллическом растворителе холестерилбензоате приводит к оптически активной 2-фенилмасляной кислоте с общим выходом 80%, причем энантиомерный избыток (Н)-(—)-энантиомера составляет 18% [реакция (5.166)] [765]. Напротив, в изотропном хиральном растворителе борнилацетате декарбоксилирование этилфенилмалоновой кислоты приводит только к рацемической 2-фенилмасляной кислоте [765 [c.383]

Большой интерес вызывает в настоящее время использование комплексов родия(I) с хиральными фосфиновыми лигандами в качестве катализаторов асимметрического гидрирования [310—312] реакция в ряде случаев протекала селективно (энантиомерный избыток составлял 95—96%). Примером такой реакции является гидрирование а-ацетамидоакриловых кислот до соответствующих [c.323]

Таким образом, в этом примере причиной энантиоселективнос-ти является п, я-взаимодействие (отталкивание), возможное при сближении атома кислорода с ненасыщенной группой. Хотя при увеличении объема группы R пространственное отталкивание между ней и нафтольным кислородом в структуре LII увеличивается, взаимодействие неподеленной пары с я-системой все же остается более сильным, и поэтому даже для объемистых R указанная энантиоселективность сохраняется, правда, энантиомерный избыток в этом случае меньше. [c.74]

Асимметрическое восстановление карбонильной группы можно осуществить также с помощью дигицропирвдиновых соединений. Эти реакции аналогичны ферментативным процессам, осуществляемым в живых организмах под действием ферментов, содержащих восстановленную форму никотинамидадениндинук-леотида (НАВН), активным центром которых является дигидро-никотиновый фрагмент, а роль хирального распозншощего фрагмента выполняет белковая цепь. В синтетическом дигидропиридине (ЫУ) белок заменен на остаток оптически активной аминокислоты — пролина. Поскольку при образовании хирального реакционного комплекса вовсе небезразлично, каким образом субстрат и реагент Ь1У расположатся относительно друг друга, возникает разница в энергиях диастереомерных переходных состояний, которая достаточно велика и обеспечивает энантиомерный избыток около 80% [c.76]

В качестве примера хирального соединения, широко распространенного в природе, можно привести цитронеллаль, который встречается в более чем 50 важных природных маслах. В природе найден Д-энантиомер (1), и обычно цитронеллалевое масло имеет удельное вращение [ а]25 около +12° (без растворителя), что соответствует 75-80%-ному избытку этого энантиомера (энантиомерный избыток, э. и.) [ 1]. [c.11]

Смотреть страницы где упоминается термин Энантиомерный избыток: [c.669] [c.671] [c.684] [c.2192] [c.2192] [c.445] [c.102] [c.367] [c.383] [c.88] [c.89] [c.153] [c.63] [c.64] [c.24] [c.299] [c.24] [c.19] [c.498] [c.387] [c.152] [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология