Дигидропиридин

Приведенная ни.же методика представляет собой существенно модифицированный вариант синтеза Ганча. В ней вместо аммиака используется ацетат. аммония, а вместо формальдегида — уротропин. Окисление 1, 4-дигидропиридина на второй стадии ведут азотистой кислотой [111]. [c.34]

При освещении 1,4-дигидропиридина наблюдается резкое усиление его окисления кислородом воздуха. Это следует учитывать как при синтезе, так и при хранении продукта. [c.35]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение замещенных пиридина циклоконденсацией эфиров -кетокислот или -дикетонов с альдегидами и NHa с послед, окнслением образовавшихся дигидропиридинов [c.120]

Если прямое замещение невозможно, замещенный цикл синтезируют конденсацией аммиака, альдегида и ненасыщенного карбонильного соединения. Этот способ получения пиридинов ио Ганчу дает дигидропиридин, [c.216]

Восстановление 2-метилпиридинов натрием и спиртом в жидком аммиаке с последующей перего1кой с кислотой привело к гидролнау дигидропиридина и циклизации, а также к последующему непосредствен-иому образованию циклогексенов с выходом 12—30%. Лучшие выходы наблюдались с высшими замещенными ииридинами [c.466]

Например, при обработке пиридина в эфирном растворе и-бутилли-тием образуется комплекс. Гидролиз этого комплекса дает 2-м-бутилпро-изводное дигидропиридина. Нагревание комплекса при 100° ведет к выделению гидрида лития и образованию 2- -бутнлниридина ( IV) [319] [c.471]

К настоящему времени в нефтях и прямогонных фракциях идентифицировано около 50 индивидуальных основных АС (табл. 4.7). Во всех обнаруженных ди-, три- и тетраалкилхиноли-нах замесниели расположены исключительно в положениях 2-, 3-, 4- и 8-, причем в положениях 2- и 3- найдены лишь метильные группы. Для дигидропиридинов предпочтительными оказались положения 2,- 3-, 5- и 7-. Возможно, эти специфические особенности структуры несут в себе некоторую, пока не ясную генетическую информацию. [c.130]

Эти названия иллюстрируют, почему номенклатура циклических кетонов названа областью несчастной семантики [2]. Аномалии очевидны все соединения серии (44)—(46) названы как производные пиридина, хотя соединения (44) и (45) произведены от дигидропиридинов, а соединение (46) —от тетрагидропиридина соединение (48) получило в названии префикс дигидро , хотя оно производимо от того же самого тетрагидропиридина, что и (46). С химической точки зрения, в этой номенклатуре степень гидрирования родоначальной циклической системы не принимается в расчет. То же относится и к названию для (43), принятому в СА. Единственное, что имеет значение, это необходим ли обозначенный водород после введения оксогруппы и размещения в цикле максимального числа некумулированных двойных связей. [c.144]

Симметричные 2,4,6-триалкилпиридины получают по реакции Ганча взаимодействием эфиров -оксокислот с альдегидами и аммиаком с последующим окислением образовавшегося производного дигидропиридина. [c.541]

Если ввести в реакцию ацетоуксусный эфир, аммиак (или первичпый амин) и альдегид, то приходят к соединениям ряда дигидропиридина (метод Ганча) [c.213]

При этом образуется, с одной стороны, Р-амино- или р-алкиламинокротоно-вый эфир [схема (Г.7.199)], а, с другой стороны, в результате реакции Кневенагеля— алкилиден- или арилиденацетоуксусный эфир [схема (Г.7.200)]. Эти оба вещества реагируюг далее друг с другом по типу присоединения Михаэля и через енамин дают дигидропиридин-3,5-дикарбоновый эфир [схема (Г.7.201)]. Последний очень легко (например, под действием окислов азота) может быть дегидрирован до эфира пиридиндикарбоновой кислоты [схема (Г.7.202)], если в реакции использовался аммиак. [c.214]

Дикарбэтокси-2,6-диметил-4-фенил-1,4-дигидропиридин. В коническую колбу емкостью 50 мл помещают 9 мл ацетоуксусного эфира (синтез см. стр. 107) и 6 г (ЫН4)2СОз, нагревают смесь, пе- [c.212]

Алкил- или ариллитиевые соединения быстро и с высокими выходами присоединяются к азотсодержащим ароматическим гетероциклам в тех случаях, когда нет стерических препятствий со стороны групп, присоединенных к азоту. Чем выше степень ароматичности гетероцикла, тем труднее идет присоединение и тем легче происходит реароматизация с образованием I. Легкость присоединения убывает в ряду хиноксалин > акридин Ы-бензилидинани-лин фенантридин > изохинолин — хинолин > пиридин [241. Производные дигидропиридина редко удается выделить, поскольку они самопроизвольно окисляются в производные пиридина. Реактивы Гриньяра присоединяются к приведенным выше гетероциклам более медленно, однако их можно применять в тех случаях, когда не удается провести реакцию с алкил- или ариллитиевыми соединениями, а именно при присоединении к Ы-окисям (пример 6.1 и [25]) [c.540]

В основном реакция Дильса — Альдера рассмотрена в гл. 2, посвященной алкенам, однако здесь кратко рассматриваются возможности этой реакции для соединений, содержащих атомы азотэ. Нитрилы относятся к плохим диенофилам и дают лишь низкие выходы дигидропиридинов при реакциях с бутадиенами [47]. Пиридины и хинолины также плохие диенофилы в отличие от их 1,2-ди-гидропроизводных [48] [c.557]

В лабораторных условиях пиридины с одинаковыми заместителями в положениях 2,6 и 3,5 удобно получать по методу Ганча [107]. В соответствии с этим методом сначала путем взаимодействия Р-кетоэфира с альдегидом и аммиаком синтезируют замещенный 1,4-дигидропиридин. На второй стадии дигидропиридин окисляют до соответствующего пиридина. В приведенном ниже примере [12, с. 68] в качестве окислителя на второй стадии используется азотная кислота. Обзоры по методам синтеза и химии дигнд-ропиридинов см. [108—110]. [c.33]

Диметил-3,5-диэтоксикарбонил-4-(м-нитрофенил)-1,4-дигидропиридин. Смесь 15,1 г (0,1 моль) ж-нитробензальдегида, 28,6 г [c.33]

Диметил-З. 5-диэтоксикарбонил-1, 4-дигидропиридин. Раствор 260,3 г (2,00 моль) этилового эфира ацетоуксусной кислоты, 25 г (0,18 моль) гексаметилентетрамина (уротропина) (прим. 1) и 61,7 г ацетата аммония в 800 мл этанола нагревают в колбе с обратным холодильником иа кипящей водяной бане в течение 1 ч. После охлаждения реакционной смеси отфильтровывают выпавшие желтые кристаллы, промывают их на фильтре 100 мл холодного [c.34]

В середине 1980-х годов был открыт антигипертензивный препарат бензопирановой структуры - кромакалим (17), который обладал новым механизмом понижения кровяного давления. Напомним, что последние 30 лет характеризуются принципиальными достижениями в химиотерапии гипертензии благодаря введению в практику таких классов лекарственных веществ, как арилоксипроизводные аминопропанола (пропранолол, атенолол, см. разд. 4.3), являющиеся антагонистами р-адренорецепторов производные 1,4-дигидропиридинов (нифе- [c.113]

С конца 1960-х годов в лечении болезней, связанных с высоким кровяным давлением и нарущениями в сердечнососудистой системе, наметились серьезные позитивные сдвиги, так как в это время на фармацевтическом рынке появились первые представители блокаторов кальциевых каналов. Самыми интересными из них оказались производные 1,4-дигидропиридинов, причем наиболее эффективные препараты были синтезированы в 1980-1990-х годах. К настоящему времени они составляют большой фармацевтический блок вазодила-таторов и антигипертензивных средств (несколько десятков препаратов этого типа, например никардипин, нифедипин, фе-лодипин и др.) [c.126]

Механизм биодействия дигидропиридинов основан на перекрывании каналов клеточной мембраны, через которые из окружающей клетку среды (где концентрация ионов кальция составляет 3 10 3 М) внутрь клетки (концентрация = [c.127]

Недавно при поиске более эффективных антигипертензивных средств в ряду производных 1,4-дигидропиридина неожиданно было открыто новейшее нейропротекторное лекарственное вещество цереброкраст [c.128]

Очень эффективными оказались условия межфазного катализа для алкилирования 1,4-дигидропиридинов, которые из-за ннзкой основности атома азота менее реакционноспособны в обычных условиях алкилирования [166]. [c.86]

ГАНЧА СИНТЕЗЫ. 1) Получение пиридинов циклокои-денсацией -дикарбонильных соед. (иапр., -дикетонов, эфиров малоновой к-ты и -кетокислот) с альдегидами и NH, непосредственно или через стадию окисления первоначально образующихся дигидропиридинов (в зависимости от строения и соотношения введенных в реакцию компонентов) [c.502]

Механизм перегруппировки зависит от структуры гетероцикла. Наиб. вероятно промежут. образование ангидрооснования I в случае соли изохинолиния (р-ция 1), ст-комплскса П в случае нитроиндолизина (2) и 1,4-дигидропиридина П1 при действии сульфита алкиламина на соли пиридиния (3). и промежут. соед. раскрывают цикл, а затем вновь замыкают его на электроноизбыточный фрагмент, находящийся в молекуле или образующийся в ходе р-ции. [c.486]

Какая из приведенных ниже структур представляет собой 2,3-дигидроазин (название по СА 2, 3-дигидропиридин) [c.219]

Алкилирование и арилирование. Реакция с алкил- и ариллитие-выми соединениями состоит из двух отдельных стадий. Присоединение литийорганического соединения с образованием литиевой соли дигидропиридина идет очень легко. Эту соль иногда удается [c.63]

Восстановление пиридина натрием в спирте большей частью дает смеси с преимущественным содержанием 1,2,5,6-тетрагидроизомера. С другой стороны, в результате восстановления натрием в жидком аммиаке образуются чрезвычайно реакционноспособные 1,4-дигидропиридины, которые не удается выделить из реакционной среды. Как указывалось выше, под действием натрия в тетрагидро- [c.71]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.323 , c.483 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.249 , c.253 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.271 , c.276 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.2 , c.4 , c.513 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.306 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология