Степень поперечного сшивания

Известно, что структура макромолекулярной цепи полимеров определяется функциональностью мономеров. В случае бифункциональных мономеров при поликонденсации образуются линейные полимеры (линейная поликонденсация). Если в поликонденсацию вступают мономеры с функциональностью, равной трем и более, то образуются разветвленные или пространственные полимеры. Такая поликонденсация называется пространственной. Чем больше функциональных групп содержит мономер, тем больше он похож на жесткую пространственную сетку с высокой степенью поперечного сшивания. Примером такой структуры может служить полимер, полученный из глицерина и фталевой кислоты (см. с. 386). [c.402]

Таблица 1.5. Способность к набуханию сильнокислотных и сильноосновных ионообменников в воде как функция ионной формы и степени поперечного сшивания [3. 4]

Зависимость свойств от времени реакции вулканизации не всегда отражает их связь с образующейся вулканизационной структурой. Для этой цели более удобно рассмотрение зависимости изменения свойств вулканизатов от степени поперечного сшивания (число узлов в единице объема вулканизата]. По этим зависимостям может быть более точно определена оптималь- [c.303]

При сшивании линейных полимеров химическими поперечными связями образуется пространственная сетка из химических узлов, в окрестности которых малые отрезки сшитых макромолекул теряют молекулярную подвижность. Поэтому Гст будет зависеть от числа поперечных связей в единице объема полимера. Например, натуральный каучук, сшитый сульфидными связями, при увеличении содержания серы, вводимой в резиновую смесь, от О до 30 % (масс.) характеризуется изменением Т от 203 до 353 К (эбонит). В этом интервале температур по мере увеличения степени поперечного сшивания материал может перейти из высокоэластического состояния в стеклообразное. Происходит это тогда, когда цепи между химическими узлами становятся столь короткими, что полностью теряют гибкость, т. е. степень полимеризации участка между узлами сетки имеет порядок одного сегмента. [c.201]

На эластические свойства вулканизатов также оказывают влияние строение полимерной цепи, степень поперечного сшивания, природа вулканизующего агента и некоторые другие факторы. [c.567]

Энергия активации всех Х-процессов для данного эластомера одинакова и совпадает с энергией активации вязкого течения линейного эластомера и практически не зависит от степени поперечного сшивания и введения наполнителя. [c.132]

Вклад каждого релаксационного процесса зависит от концентрации кинетических единиц, ответственных за данный релаксационный переход, так как, например, с уменьшением концентрации свободных или связанных сегментов, активного наполнителя и степени поперечного сшивания соответствующие релаксационные процессы проявляются слабее. [c.132]

Показано, что введение хитозана в композицию ПВС позволяет регулировать степень поперечного сшивания ПВС и приводит к значительному замедлению скорости диффузии компонентов из системы. [c.165]

При увеличении степени поперечного сшивания материала и увеличении межмолекулярного взаимодействия будет уменьшаться в основном величина W(F), что повлечет за собой уменьшение значения Л (х), так как величина И (Д) существенно не зависит от данных факторов, Это приведет к понижению вероятности переноса молекулы воды в направлении снижения концентрации и соответственно к снижению проницаемости" материала. [c.72]

Р. незначительно поглощают воду и ограниченно набухают в орг. р-рителях. Степень набухания определяется разницей параметров р-римости каучука и р-рителя (тем меньше, чем выше эта разность) и степенью поперечного сшивания (величину равновесного набухания обычно используют для определения степени поперечного сшивания). Известны Р., характеризующиеся масло-, бензо-, водо-, паро- и термостойкостью, стойкостью к действию хим. агрессивных сред, озона, света, ионизирующих излучений. При длит, хранении и эксплуатации Р. подвергаются старению и утомлению, приводящим к ухудшению их мех. св-в, снижению прочности и разрушению. Срок службы Р. в зависимости от условий эксплуатации от неск. дней до неск. десятков лет. [c.225]

Одной из важнейших структурных характеристик аморфных сетчатых полимеров является [15] степень поперечного сшивания. [c.504]

Цепью сетки обычно называют участок полимерной цепи, соединяющий соседние узлы. Таким образом, степень поперечного сшивания (плотность пространственной сетки) показывает число молей цепей сетки в единице объема. Для каждого сетчатого полимера существует максимально возможная степень поперечного сшивания которая зависит от химического строения и содержания реакционноспособных групп. Поэтому можно говорить об относительной степени поперечного сшивания = v/v . Очевидно, что (р изменяется от О (несшитый полимер) до 1 (полимер с максимально плотной пространственной сеткой). [c.504]

Степень набухания ионита в воде зависит от свойств ионита и состава раствора. К числу основных свойств ионита, определяющих его отношение к воде, относятся степень поперечного сшивания макромоле-кулярного каркаса, концентрация ионогенных групп в ионите и, соответственно, значение его емкости, степень ионизации функциональных групп и их способность к гидратации. Поглощенную набухшим ионитом воду делят на гидратную и свободную [1, 2]. [c.107]

X — степень поперечного сшивания, т.е. содержание ДВБ в полимере (1 о) Ш.К. — [c.83]

Определение степени поперечного сшивания стирол-дивинилбензольных ионообменников [c.92]

Степень поперечного сшивания стирол-дивинилбензольных ионообменников чаше всего определяют ИК-спектроскопическими методами [18, 19]. Возможно использование пиролитической газовой хроматографии [20]. [c.92]

ЗОзН-группами на основе сополимеров стирол-ДВБ с его помощью могут быть оценены такие свойства, как гомогенность, степень поперечного сшивания, скорость обмена воды, гидратация и концентрация противоионов в фазе смолы [21, 25]. [c.93]

Если расщепление смолы вследствие недостаточной устойчивости к окислению идет по ее полимерной матрице, то степень поперечного сшивания уменьшается. Набухаемость смолы повышается и в предельном случае смола растворяется. Фенолформальдегидные матрицы подвергаются расщеплению легче, чем стирол-дивинилбензольные каркасы. Степень разло- [c.107]

Уравнение (14). в координатах б — ]/"(х — Хз) представляет прямую линию для серии растворителей с одним и тем же значением коэффициента К. Пересечение указанной прямой с осью ординат дает отрезок, численно равный значению параметра растворимости изучаемого эластомера независимо от степени поперечного сшивания исходного вулканизата. [c.17]

Из рис. 18 видна линейная зависимость между содержанием серы и плотностью поперечного сшивания как для ненаполненных, так и для наполненных вулканизатов. Это свидетельствует об отсутствии циклизации в пределах исследованной степени поперечного сшивания. Расчет сульфидности поперечных связей показал. [c.46]

Повышением степени поперечного сшивания можно значительно [c.48]

Наибольший эффект усиления получен лишь в узком интервале степени поперечного сшивания. [c.103]

Таблица 25. Влияние степени поперечного сшивания на механические свойства вулканизатов на основе каучуков общего назначения с 59 вес. ч. сажи типа ПМ-70

Структура полимерного материала оказывает сильное влияние на прочность. Для пространственно-структурированных полимеров (например, резин) главным структурным фактором является степень поперечного сшивания (число поперечных связей в пространственной сетке), а также структуры, образуемые активными наполнителями. Для твердых полимеров одним из главных структурных факторов, резко повышающим прочность, является ориентация цепей, сохраняющаяся неопределенно долгое время из-за заторможенности релаксационных процессов в твердых полимерах. Влияние молекулярной ориентации на прочность специфично только для полимерных материалов. На этом свойстве основываются процессы получения синтетических волокон, пленочных материалов, ориентированного органического стекла. [c.127]

Влияние процесса структурирования на прочность каучукоподобных сетчатых полимеров изучалось в ряде работ Догадкин и Джи показали, что в смесях с большим содержанием вулканизующего агента прочность кристаллизующегося каучука с увеличением степени вулканизации изменяется по кривой с максимумом. Вначале увеличение степени поперечного сшивания препятствует пластическому течению и приводит к повышению прочности вплоть до максимума. Падение прочности после максимума (кроме влияния термических и окислительных процессов) связано с тем, что количество кристаллической фазы в момент разрыва зависит от густоты пространственной сетки. [c.133]

Приведенный материал иллюстрируется экспериментальными данными, полученными при разрушении пластиков, полимерных стекол, эластомеров, волокон и твердых полимерных систем с большой степенью поперечного сшивания. В заключительной части приводятся зависимости, с помощью которых можно определить прочность комбинированных материалов. [c.2]

Когда испытывают типичные хрупкие материалы, такие, как жесткие эластомеры типа эбонита или фенолоформальдегидной смолы с высокой степенью поперечного сшивания (рис. 1.1), то обычно не возникает сомнения, какая точка кривой напряжение — деформация характеризует прочность материала. Иное положение, когда кривые имеют вид [31, с. 250], подобный кривой 3 на рис. 1.1 или кривым, показанным на рис. 1.2. С точки зрения оценки технологических свойств, а также с точки зрения использования материала в качестве конструкционного его прочность удобнее характеризовать не точкой Б, а точкой А. Из рис. 1.2 видно, что с увеличением скорости деформации различие между характеристиками прочности в точках А я Б уменьшается и даже исчезает. Такой же эффект проявляется при понижении температуры. [c.11]

Степень поперечного сшивания такого полимера метиленовыми связями относительно невелика. Наряду с гомополимером могут быть получены продукты соконденсации с фенолом [30, 31]. -При взаимодействии анилина с формальдегидом в щелочной среде образуются метнлеидифенилдпимид, в нейтральной и слабо кислой — растворимые хрупкие и нетермостойкие смолоподобные продукты, содержащие изометиновые группы [27]. [c.114]

Свойства матрнць в значительной степени зависят от чистоты сшивающего агента. Технический ДВБ является смесью м и л-нзомеров. Помимо этих изомеров присутствует значительное количество днэтилбензола и других примесей (табл. 1.1). Степень поперечного сшивания, X, выпускаемых промышленностью продуктов (т. е. массовый процент ДВБ в исходной смеси для полимеризации) не реальная величина, а величина так называемого номинального поперечного связывания. Поскольку внедрение диви-инлбензола в растущие частицы сополимера происходит быстрее, чем внедрение стирола, полученная матрица имеет так называемую островную структуру. Кроме того, частицы сополимера, образованные в начале реак- [c.13]

Таблица 2.1. Коэффициенты селективности катионов для сильнокислотного катионообменника Dowex-50 с различной степенью поперечного сшивания [9]

Таблица 2.2. Коэффициенты селективности катионов для сильнокислотного катионообменника Duolite С-20 с различной степенью поперечного сшивания [10]

Таблица 3.4. Соотношение между степенью поперечного сшивания и набухаемос-тью полистирол-дивинилбензольных катионообменников содержащих группы -ЗОзН [12]

Термическая, химическая и радиационная устойчивость органических ио-вообмеиников зависит от типа полимерной матрицы, степени поперечного сшивания, типа ноногенных групп и их противоионов. [c.102]

На основании сраввевня данных термического анализа (нагревание на воздухе) для разнообразных сильно- и слабокислотных катионообменников сделано заключение [33, 42, 43] о наличии процессов дегидратации в широком интервале температуры, десульфнрования (илн потери СО2 для слабокислотных катионообменников) и окислительной деструкции матрицы. Температурный интервал, соответствующий этим процессам, изменяется в зависимости от типа смол в степени поперечного сшивания. Реакции де- [c.103]

Транс-1,4-полибутадиен обладает высоким сопротивлением истиранию. Кристалличность транс-1,4-полибутадиена может быть уменьшена повышением степени поперечного сшивания. Этот полимер представляет интерес для подошвенных резин, настила полов, прокладок и различных формованных и шприцованных изделий. С 1960 г. Американской компанией выпускае ся в полупроизводственном масштабе транс-1,4-пол бутадиен, содержащий 90% транс-1,4-звеньев, п( маркой Филпрен-10 [36, 37]. [c.90]

На рис. 5 приведены прямые, построенные по уравнению (14) для вулканизатов г ис-1,4-бутадиенового каучука СКД, бутилкау-чука с непредельностью 2,0%, бутадиен-нитрильного каучука СКН-26 и полихлоропрена. На прямых укладываются точки, относящиеся к вулканизатам с различной степенью поперечного сшивания. Найденные значения параметров растворимости каучуков 2 приведены в Приложении 4. Сопоставление указанного метода с другими для большого числа эластомеров показало его наибольшую точность . [c.17]

Кинетика вулканизации смолонаполненных каучуков типа БС-45АК аналогична кинетике процесса вулканизации каучуков общего назначения С повышением температуры вулканизации до 200° С растет прочность, снижается плато вулканизации, при этом относительное и остаточное удлинения существенно не изменяются, что свидетельствует о, специфике вулканизации высокостирольных композиций При повышений температуры высокостирольный полимер деструктируется. Такая деструкция может осуществляться за счет термоокислительной деструкции бутадиеновых звеньев, а также при деполимеризации высокостирольных частей макромолекулы Количество и тип поперечных связей, так же как молекулярное строение каучука, характеризуют статическую и динамическую прочность вулканизата. В настоящее время следует, считать установленным, что в зависимости от степени поперечного сшивания статическая прочность вулканизатов изменяется по кривой с максимумом. У натурального каучука этот максимум соответствует концентрации поперечных связей 2,0 — 6,0 10 слг гУ полиизопре-нового — 3,0 — 5,0 10 см , бутадиен-стирольного — 1 — — 3,0 10 см- , карбоксилатного — 2,0 — 4,0 10 сжЧ Исходя из представлений, что разрушение вулканизата состоит из элементарных актов разрыва цепей была развита теория, объясняющая экстремальный характер этой зависимости. [c.44]

Для оценки степени поперечного сшивания высокостирольных сополимеров и их смесей с бутаДиен-стирольным каучуком СКС-ЗОАРК авторами по методике оиределены параметры взаимодействия п-олимеров с растворителем х входящие в уравнение [c.44]

Смолы с содержанием метилольных групп менее 6—7% практически не вулканизуют каучуки. При содержании метилольных групп свыше 10—11% высокая степень поперечного сшивания достигается введением 6—8 вес.ч. смолы на 100 вес.ч. каучука. Наибольшее число метилольных групп (14—16%) содержится в смЬле Фенофор Б. [c.153]

Способность активаторов вызвать распад смолы по диметилен-эфирным связям приводит к тому, что высокомолекулярные смолы, содержащие диметиленэфирные мостики, по скорости вулканизации в присутствии ЗпСЬ- НгО превосходят фенолоспирты. Конечная концентрация поперечных связей, отнесенная к одному фенольному кольцу, при вулканизации АФФС в присутствии активаторов не зависит от молекулярного веса смолы. Поэтому резины, вулканизованные одним и тем же количеством алкилфеноло-формальде-гидной смолы или ее, галогенметилированными производными, имеют при одной степени поперечного сшивания практически весьма близкие физико-механические свойства [c.160]

Введение АФФС от 3 до 10 вес.ч. улучшает механические свойства резин. При дальнейшем повышении содержания смолы степень поперечного сшивания реаин практически не меняется. Если избыток смолы конденсируется без образования поперечных свя- [c.163]

Введение в физику полимеров (1978) -- [ c.200 , c.201 , c.218 , c.273 ]

Комплексообразующие иониты (1980) -- [ c.188 , c.190 ]

Акустические методы исследования полимеров (1973) -- [ c.220 , c.241 , c.249 ]

Справочное руководство по эпоксидным смолам (1973) -- [ c.45 ]

Основы переработки пластмасс (1985) -- [ c.67 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология