Сорбция ионов металлов

Связывание иона металла модифицированным сорбентом происходит не по механизму ионного обмена, но аналогично образованию комплексов низкомолекулярных соединений. Можно предположить следующую схему основных процессов, приводящих к сорбции ионов металла М на носителе-сорбенте К, насыщенном комплексообразователей А [281 [c.103]

Сначала готовят катионит, как указано выше. Если катионит необходимо регенерировать после сорбции ионов металлов, то через колонку пропускают 3 М раствор соляной кислоты до отсутствия в регенерирующем растворе вытесняемых ионов металлов, причем для их обнаружения в фильтрате необходимо использовать наиболее чувствительные реакции. Затем колонку отмывают дистиллированной водой от кислоты (проба с индикатором метиловым оранжевым). [c.327]

Основные процессы, обусловливающие сорбцию ионов металла М на носителе-сорбенте Н, насыщенном органическим комплексообразователем Н Ь, проходят по схемам [c.242]

Максимальное количество ионов кобальта поглощается в интервале pH 2 - 4, ионов железа и никеля 6-8. Наиболее полно сорбция свинца происходит в интервале pH 5 - 8. Установлено, что эффективность сорбции зависит от температуры. Оптимальный интервал температур для сорбции ионов металлов из растворов составляет О -20 С. Время протекания процесса сорбции - 30 минут. Сорбционная емкость для железа может достичь 50 мг/г, для никеля - 39 мг/г, для кобальта - 29 мг/г, для свинца - 42 мг/г. Адсорбируемость (адсорбционный коэффициент Ь) ионов Ре на субстрате - [c.47]

О НЕКОТОРЫХ ЗАКОНОМЕРНОСТЯХ СОРБЦИИ ИОНОВ МЕТАЛЛОВ КАРБОКСИЛЬНЫМИ КАТИОНИТАМИ В ВОДОРОДНОЙ ФОРМЕ [c.51]

Таблица 2.5. Сорбция ионов металлов и низкомолекулярных лигандов при комплексообразовании с полиаминными анионитами

По-видимому, данная система содержит в твердой фазе не одно индивидуальное соединение, а смесь по меньшей мере двух соединений одновременно. Учитывая это, можно предположить следующую схему основных процессов, приводящих к сорбции ионов металла М на носителе-сорбенте К, насыщенном комплексообразователем А [c.232]

О некоторых закономерностях сорбции ионов металлов карбоксильными катионитами в водородной форме. К а 3 а н ц е в Е. И., С а ц о г о в Н. В. Сб. Теория ионного обмена и хроматографии . М., Наука , 1968, Стр. 51—55 [c.242]

Чем больше ковалентность связи 0- -М., тем прочнее полимерный комплекс, тем сильнее металл удерживается ионитом. Если ионогенные группы ионитов не ионизированы, то сорбция ионов металлов происходит вследствие образования только координационной связи иона металла с карбонильным или фосфорильным кислородом [c.57]

Константа равновесия процесса сорбции ионов металла комплекситами коррелируется с энергией коми- [c.79]

При большой избыточной концентрации лигандных групп ([RL] [М]> 100) в фазе ионита имеется достаточное количество лигандных групп в конформациях, необходимых для образования координационных центров, определяемых электронной конфигурацией иона металла-комплексообразователя. В этих условиях первая и вторая ступени процесса идут либо одновременно, либо достаточно быстро одна из другой (методом ЭПР нам не удалось зафиксировать ступенчатость процесса). Поскольку скорость собственно реакции комплексообразования большая (константа скорости комплексообразования с низкомолекулярными лигандами 10 — 10 моль/с), то процесс сорбции ионов металла ионитом вследствие комплексообразования с его лигандными группами лимитируется более медленной стадией — диффузией. Об этом свидетельствует влияние на скорость процесса диаметра гранулы ионита, степени поперечного сшивания, скорости перемешивания раствора, характера кинетических кривых при прерывании процесса [105—106]. [c.85]

В процессе сорбции ионов металла соотношение концентраций лигандных групп комплексита и ионов металла уменьшается. Это может привести к изменению кинетики вначале она может быть диффузионной, а затем с увеличением степени сорбции ионов металла скорость процесса уже контролируется химической реакци- [c.85]

Рис. 5.19. Влияние ионной силы раствора на сорбцию ионов металлов комплексообразующими ионитами [46]

Исследования показали, что граничные концентрации металла-комплексообразователя, определяющие гелевую кинетику, при комплексообразовании в фазе анионитов смещены (по сравнению с ионным обменом) в область низких концентраций [108, 109]. Если в случае классического ионного обмена гелевая кинетика наблюдается при концентрации обменивающих ионов в растворе >0,1 моль/л, то при сорбции ионов металлов в результате комплексообразования — при концентрации >0,01 моль/л. [c.86]

С этой целью комплексит после предварительного кондиционирования в соответствии с ГОСТ 10896—72 и перевода в координационно-активную форму в виде суспензии, с растворителем загружают в количестве О—12 г (в пересчете на сухое вещество) в стеклянную трубку диаметром 10—12 мм. После удаления из колонки избытка растворителя через комплексит пропускают раствор, в котором содержатся ионы переходного металла (концентрация ионов металла 0,05—0,1 моль/л, скорость фильтрации раствора 1— 2 мл/мин). Раствор пропускают до выравнивания концентрации ионов металла в исходном и равновесном растворах. Фильтрат собирают отдельными порциями и в каждой порции определяют концентрацию ионов металла, на основании чего рассчитывают суммарную сорбцию ионов металла и сорбцию металла в пересчете на 1 г или 1 мл комплексита. Можно поступить и иначе фильтрат собирают в один сборник, тщательно перемещивают, определяют объем [c.114]

Комплексообразующие свойства комплекситов характеризуются сорбцией ионов металла вследствие донорно-акцепторного взаимодействия, закомплексованностью металла, природой и энергией связи ионов металла с электронодонорными атомами лигандных групп полимера, константой устойчивости образующегося комплексного соединения. [c.117]

Селективная сорбция ионов металлов с использованием растворов комплексообразователя [c.251]

Определение сорбции ионов металла в результате комплексообразования с функциональными группами комплексита [c.117]

Сорбция ионов металлов комплекситами может проходить вследствие доннановского распределения электролита, электровалентного взаимодействия с ионогенными группами полимера и комплексообразования с ними. [c.117]

Среднее число электронодонорных групп ионита, координируемых одним ионом металла (л), рассчитывают по сорбции ионов металла и электронодонорных молекул (ионов) раствора [c.133]

Для внутридиффузионной кинетики применяют те же уравнения, что и при расчете коэффициентов взаимодиффузии при обмене изотопов. Такая обработка экспериментальных данных при образовании малодиссоциирующих комплексных соединений в фазе сорбента совершенно необоснована, поскольку в процессе сорбции ионов металла изменяются градиент локального электрического потенциала в грануле полимера, градиент давления, градиент активности диффундирующих ионов [93]. [c.146]

Как н в случае анионитов, введение в фазу катионита других функциональных групп изменяет селективность сорбционного процесса. Так, введение в матрицу фосфорнокислых катионитов ОН-группы (КФ-7) приводит к увеличению селективности сорбции ионов металлов, обладающих повышенным сродством к ОН-группе (например, ионов индия, галлия и др. [26]) изменения же селективности сорбции по отношению к ионам -металлов при этом не происходит [27]. [c.174]

Для анионов указанных кислот склонность к координационному взаимодействию уменьшается в той же последовательности [25]. Если противотоком является поливалентный анион (например, S04 ), не исключена сорбция ионов металла вследствие электростатического при- [c.228]

В целях систематического изучения сорбции ионов металлов из соляной кислоты Краус и сотр. [43] измеряли коэффициенты распределения многих элементов в области концентраций соляной кислоты от нуля до 12 М при малых загрузках ионов с использованием радиоактивных индикаторов. [c.204]

Селективная сорбция ионов металлов [c.239]

З.1. Селективная сорбция ионов металлов с применением метода маскировки [c.252]

Рис. 66. Общий вид полной изотермы сорбции ионов металлов поликремни-евымИ кислотами

Фотометричес- кий Лигроин Бром, хлор, иод 4.10-5 5 Начало, как в [745], затем выпаривание раствора досуха, сорбция ионов металлов катионитом, добавление Р(1304 и фотомет-рирование Р(1Вг2 при 230 нм при наличии других галогенов необходимо разделение [402] [c.167]

Специфической особенностью некоторых процессов межфазного распределения является необратимость перехода вещества из одной фазы в другую, типичная для экстракции хелатов и сорбции ионов металлов хелатообра-зующими сорбентами. В этих случаях Ко теряет смысл как характеристика равновесного распределения вещества и в качестве адекватной характеристики процесса вводится степень извлечения Л, [c.109]

Необходимость введения в раствор, из которого производится сорбция, ионов металлов или использования других сиецифичес- [c.263]

Равновесия комплексообразова ния влияют на сорбцию ионов металлов на ионитах благодаря тому, что при этом изменяется заряд. выделяемого компонента поэтому образование комплексов металлов с нейтральными лигандами е оказывает существенного воздействия яа равновесие распределения. В отличие от этого в тех случаях, когда возникают электронейтральные ко.мплексы металлов или комплексные анионы, сорбция металлов значительно изменяется. Катиониты сорбируют электронейтральные комплексы лищь в малой степени (/Зм<1), а сорбции комплеконых анионов вообще не происходит — эти ионы можно разделить на а ниони-тах. [c.172]

Можно полагать, что сорбция подобных ионов ионитами во многом должна отличаться от сорбции ионов, металлов, вне зависимости от размеров сорбируемых ионов. Действительно, нами было показано [9], что сорбция простейших диполярных ионов протекает по своеобразному механизму, сводящемуся к превращению сорбируемого диполярного иона в катион [c.91]

Исследования механизма сорбции ионов металлов из растворов ставят задачи, связанные с определением числа активных центров сорбции, их химической дрироды, а также с выяснением влияния природы ионогенных групп и полимерных матриц сорбентов. Решение этих задач становится возможным с привлечением таких современных методов, как локальный ренггеноспектральный анализ, спектроскопия ядерного гамма-резонанса и др. [c.85]

Изучению сорбции ионов металлов карбоксильными катионитами в водородной форме посвящен ряд работ [1—7]. В них установлено, что вследствие роста степени ионизации катионитов величины сорбируемости ионов с возрастанием pH раствора увеличиваются. Ласкориным [6] установлено, что карбоксильные катиониты, вследствие образования прочных комплексов с рядом металлов, обладают повышенной селективностью к ним. Одним из авторов [7] отмечалось, что сорбируемость ионов металлов в значительной мере определяется их способностью к гидролизу и образованию гидроксокомплексов в растворе. Однако многие вопросы, связанные с сорбцией и десорбцией ионов металлов карбоксильными катионитами, по-прежнему остаются мало изученными. В частности, мало изучен вопрос о связи величин сорбируемости и вымываемости ионов и их ионных потенциалов и pH начала образования гидроокисей (pH н. о.). Между тем многими исследователями установлено [7, 8], что склонность-ионов к комплексообразованию достаточно хорошо выражается величинами их ионных потенциалов, т. е. отношением ф = z г, где z — заряд, а г — радиусиона, А. Эта величина, как нам кажется, должна определять и величину сорбируемости ионов одним и тем же образцом ионита. Величина pH н. о. является важным показателем склонности ионов к гидролизу. Чем выше эта величина, тем менее выражена склонность ионов к гидролизу, pH н. о. также должен оказывать влияние на величину сорбируемости. ионов карбоксильными катионитами в Н-форме, поскольку из двух реакций, протекающих с участием различных ионов металлов при одной и той же величине pH, [c.51]

Изучено влияние свойств раствора на сорбцию ионов металлов некоторыми анионитами за счет образования твердых комплексов катионов тяжелых металлов со слабоосновными амиа-ныии группами анионитов и образования труднорастворимых гидроокисей. Исследована возможность извлечения солей меди из их аммиачных растворов в динамических условиях. Медь сорбировалась за счет комплексообразования, а анионы — за счет ионного обмена. Удалось увеличить концентрацию меди на анионите ЭДЭ-10 в 30 раз. [c.242]

В реальных процессах сорбции ионов металлов ионитами сравнительно редко образуется чисто ионная или неполярная ковалентная связь — чаще всего реализуется промежуточная связь с неравным обобществлением элек- [c.52]

При одной и той же химической природе иона металла и комплексита скорость сорбции ионов металла-комплексообразователя в значительной степени зависит от сопротивления закомплексованного слоя, которое находится в прямой функциональной зависимости от степени поперечного сшивания полимера, природы мостико-образователя и растворителя, ионного состава комплек- [c.93]

В амфолитах содержатся группы кислотного и основного характера. В амфолитах-комнлекситах группами основной природы являются аминогруппы либо остатки пиридиновых оснований. Эти группы ответственны за образование координационой связи при сорбции ионов переходных металлов в слабокислых, нейтральных и щелочных средах (при рН>2—3). Группами кислотной природы являются карбоновые, фосфоновые или фосфи-новые группы. В зависимости от pH раствора эти группы частично или полностью диссоциируют, и они ответственны за сорбцию ионов металлов в результате ионного взаимодействия. Оптимальная сорбционная емкость амфолита определяется концентрацией кислотных групп, селективность же сорбционного процесса — основностью аминогрупп и стереохимией лигандных групп ионита. [c.111]

В соответствии с классификацией Николаева с сотр. [76], все методы изучения кинетики сорбции ионов металлов ионитами могут быть разбиты на три группы. Для изучения скорости сорбции ионов металла комплекситами наибольшее распространение получили методы, позволяющие определить зависимость степени сорбции F ионов металла (F= Et/ Eoo) от времени t в строго подобранных по размеру и форме гранулах комплексита. Имеются две разновидности этих методов методы обмена между ионитом и раствором ограниченного объема и методы тонкого слоя. [c.143]

Многие экспериментально исследованные системы не отвечают этой зависимости. Например, на рис. 56 построена кривая по данным Ледерера и Кертеса [98], полученным на бумаге, пропитанной коллоидным дауэксом-50 и растворами серной кислоты в качестве проявителей. Данные для концентраций ниже 0,5 М (—log [Н ] > 0,3) не использованы при построении кривой, потому что значения Rf для этих растворов слишком низки и, значит, значения ненадежны, а также из-за вторичной ионизации серной кислоты в разбавленных растворах. Точки, полученные для никеля, укладываются на прямой линии с тангенсом угла наклона 1,70 вместо предсказанного 2,00. Линия, проведенная через точки, полученные для лантана, имеет отчетливую кривизну, но линейный ее участок имеет тот же наклон, что и кривая для никеля. Главной причиной непригодности уравнения (106) в этих случаях является, вероятно, образование комплексов катионов с сульфат- или бисульфат-ионом. По-видимому, сюда же относятся сорбция ионов металлов целлюлозой и колебания в коэффициентах активности в водных растворах (0,5—1,5 М). [c.318]

Иной метод нейтрализацип ионов водорода в растворе при сорбции ионов металлов на карбоксильных смолах в водородной форме предложили Яхонтова, Савицкая и Брунс (41]. В раствор, из которого осуществлялась сорбция катионов. Они вводили, помимо карбоксильной смолы В водородной форме, также анионит в основной форме. Процесс сорбции сводится к следующему [c.38]

Херинг [111а] опубликовал работу по вопросам разделения, концентрирования и селективной сорбции ионов металлов на хелатообразующих ионообменных смолах. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология