Комплекс смешанно-лигандный

Золото(I), как известно, является сильным окислителем. В связи с этим синтез приведенных выше устойчивых к самопроизвольному редокс-распаду смешанно лигандных соединений золота (I) представляет особый интерес. В соответствии с одной из гипотез стабильность комплексонатов золота(I) предопределяется их строением [284, 699, 700] В случае однородных комплексов золота(I) с монодентатными лигандами окислительно-восстановительный распад проходит через стадию их ассоциации с последующей димеризацией лигандов- [c.372]

НЫЙ хиральный лиганд, образующий координационные соединения с ионами переходных металлов. В процессе пропускания соответствующей рацемической смеси через колонку происходит образование смешанно-лигандных сорбционных комплексов по обменному или вытеснительному механизму. Такой лигандообменный процесс схематически представлен на рис. 5.2. [c.76]

Структура комплексонатов, как, например, рассмотренного комплексоната Со +, свойственна этим соединениям в кристаллическом состоянии. В водных растворах, строго говоря, ионы металлов образуют смешанно-лигандные комплексы, когда их внутренняя координационная сфера насыщена не только за счет донорных атомов комплексонов, но и за счет координированных молекул воды и, возможно, анионов, присутствующих в растворе, что условно и передает формула комплекса Ре " с НТУ. [c.336]

Фундаментальные исследования последних лет в области ком-плексообразования и применения этого явления в практике разделения нефтяных систем привели к созданию принципиально новых подходов в выделении и разделении нефтей и нефтепродуктов, позволивших перейти к комплексному изучению их состава. Они в основном базируются на теории образования смешанных комплексов и лигандного обмена. Комилексообразование привлекает быстрой реализацией донорно-акцепторной связи (ДА-связи) в мягких условиях, а также простотой регенерации лигандов из комплексов. [c.5]

Возможность реализации нестационарных состояний в случае электрона, находящегося в системе из двух эквивалентных ям, рассмотрена в работе [552]. Системами, в которых такая ситуация может иметь место, являются комплексы смешанной валентности, содержащие атомы металлы в одинаковом лигандном окружении, но отличающиеся валентным состоянием. Такими системами будут [c.172]

Другой возможный механизм связан с образованием смешанно-лигандного комплекса катализатора с окислителем и субстратом. Скорость реакции зависит от константы образования этого промежуточного комплекса и скорости внутримолекулярного окислительного процесса или распада комплекса, приводящего к окислению субстрата [c.45]

При изменении pH раствора до 6—7 (после завершения определения Ре " "), как было показано экспериментально, образуется смешанно-лигандный комплекс содержаш,ий [c.48]

М А 3+ 4. 5 — зоны образования смешанно-лигандных комплексов [c.63]

Возможность образования смешанно-лигандных комплексов в системе А1 + — цитрат — фторид подтверждается комплексо- [c.68]

Таблица 3.5. Константы устойчивости смешанно-лигандных комплексов алюминия с фторид-ионами и маскирующими реагентами

Маскирующий реагент СмешаннО Лигандный комплекс >ек [c.68]

ОН , подробно рассмотренного выше, следует учитывать соотношение концентраций первых трех компонентов при фиксированном значении pH. Экспериментально было найдено оптимальное отношение концентрации лимонной кислоты к произведению концентраций алюминия и фторида (выполнялся анализ модельных растворов), когда при pH 8 лимонная кислота (ЛК) количественно связывает А1 + в комплекс, и в системе не образуется смешанно-лигандных комплексов (табл. 3.6). Из сравнения опытов 1—6 и 7—8 видно, что при изменении отношения концентраций А1 лимонная кислота от 1 2,5 до 1 50 и Р ЛК от 1 2,5 до 1 50 результат анализа содержит отрицательную систематическую погрешность, причем во всех этих опытах мольное отношение [ЛК] / [А1 +][Р ]< 1 Ю . При увеличении этого соотношения наблюдается тенденция к снижению отрицательной систематической погрешности при соотношении концент- [c.70]

При pH<6 и соотношении [ЛК] / [А1 +][Р ]= 1,7 Ю (т. е. соотношение >1-10 ) более 80% Р -ионов находится в виде смешанно-лигандного комплекса с А " и лимонной кислотой или в виде фторидного комплекса АР+. При увеличении pH от 5,8 до 7,7 концентрация не связанного в комплекс с АР+ фторид-иона увеличивается от 1,1.10 до 6-10 М и при pH 7,8 практически весь Р -ион находится в свободном состоянии (рис. 3.8). [c.71]

Гидроксиэтильная группа легко замещается монодентатным лигандом при образовании смешанно-лигандных комплексов Так, в KPdheidaBrH20 палладий (к. ч. 4) координирует только карбоксильные группы, атом азота и Вг [219]. [c.119]

Аналогично комплексу титана(IV) этилендиаминтетраацетаты ниобия (V) и тантала (V) образуют имеющие характерную желтую окраску смешанно лигандные комплексонаты с пероксидом водорода [76] При этом молекулы Н2О2 занимают свободные от донорных атомов ЭДТА места в координационной сфере катиона, стабилизируя комплексонат по отношению к гидролизу [c.151]

Эфиры этилендиаминодиалкилфосфоновых кислот способствуют экстракции Аи из хлороводородных растворов в органическую фазу. Установлено, что соотношение металл лиганд в экстрагируемом комплексе равняется 1 1. Показана возможность реэкстракции золота (HI) из органической фазы аммиаком и азотной кислотой [139]. Наряду с комплексонатами Аи были получены также смешанно лигандные комплексы Au с НТА, НТФ [699, 700] и ЭДТА [296]. [c.372]

ЭТОГО семейства к гидролизу и образованию смешанно лигандных комплексов в значительной мере затрудняют надежное определение констант устойчивости. Значения Kml определены главным образом только для палладия(П). Они весьма противоречивы и нередко расходятся у разных авторов на 6—8 порядков. Так, для [Pdnta] устойчивость, характеризующаяся g/(ML=19,3 (при 20°С и х = 0,1), оказалась соизмеримой со значением lg/ ml комплекса ЭДТА [182]. Для комплексоната ИДА получено значение lg/ pdL = 9,62 (при 25°С и х = 0,1) [182]. Однако более позднее и, на наш взгляд, более корректное исследование [197] выявило совершенно иные соотношения (табл. 3.12 и рис. 3 19). [c.380]

По функциональной роли в организме биокомплексы металлов в первом приближении могут быть классифицированы как транспортные вещ,ества, аккумуляторы, активаторы инертных молекул и биокатализаторы [364]. Комплексоны и образуемые ими комплексонаты могут разрушать комплексы биолигандов с катионами, достраивать их с образованием смешанно лигандных комплексных соединений, а также в отдельных случаях самостоятельно выполнять функции, присущ,ие биокомплексам естественного происхождения. Так, в природе хорошо известны лиганды-сидерохромы, выполняющ,ие транспортные функции при переносе ионов железа из внешней среды внутрь клетки. Оказалось, что подобные транспортные функции могут успешно выполнять комплексоны, в частности ЭДТА, ДТПА, ОЭДФ [936]. Другим интересным свойством комплексонов является их способность имитировать функции некоторых ферментов. В частности, система, включающ,ая железо(II), пероксид водорода и двухэлектронный восстановитель, например аскорбино- [c.492]

Более надежным представляется использование условных констант, учитывающих физиологические условия. При наличии необходимой информации о константах устойчивости индивидуальных соединений, присутствующих в данной системе, можно с помощью ЭВМ оценить направление реакций, происходящих в организме. Так, применение компьютерных расчетов равновесий в растворе, содержащем одновременно ионы меди (II), цинка (II) и 22 аминокислоты, присутствующие в плазме крови [939], показало, что при рН=7,4 медь и цинк образуют смешанный комплекс с гистидином и цистеином. Таким образом, при прогнозировании результата введения в такую систему молекулы комплексона необходимо учитывать в качестве конкурирующих реакций не только образование биометаллами комплексов с аминокислотами, но и смешанно лигандных соединений. [c.493]

При эмульсионной полимеризации ВА в присутствии хелатов марганца в реакционную смесь добавляется буфер(кислая калиевая соль винной кислоты либо, алифатические карбоновые кислоты), обеспечивающий поддержание pH 2—4, при котором происходит образование смешанных комплексов Мп +,. инициирующих полимеризацию В А в водной среде [6, с. 45 48]. В этих условиях, используя проксанол-168 в качестве эмульгатора- и инициируя полимеризацию трисацетилацетонатом марганца или водорастворимым инициатором — бисацетилацетонатотрифторацета-том марганца, авторы получили малоразветвленный ПВА с ММ 870000. В результате взаимодействуя маслорастворимого трисацетилацетоната марганца с растворенной в воде карбоновой кислотой в водной фазе образуются радикалы. Активность смешанных лигандных комплексов марганца зависит от используемой кислоты и повышается с ростом ее рК [а. с. СССР 897775], что позволяет осуществлять эмульсионную полимеризацию ВА при пониженных температурах. [c.39]

Рис. 11.51. Зависимость скорости реакции замещения в октаэдрических смешанно-лигандных комплексах кобальта (III) от длины транс-связч по отношению к 5-связанным лигандам 802-, ( 30- и 80з82- [161]

Как следует из рис. 3, тангенс угла наклона п=1, значит, поглощение микропримеси Ре из фосфатных растворов происходит по механизму смешанно-лигандного комплексообразования с мономерным и полимерным лигандом [уравнение (И)]. В любом другом случае при данном состоянии микропримеси в растворе п превышало бы 1. Поэтому в области микрозаполнений наиболее вероятным представляется следующий состав комплекса в фазе ионита [c.154]

Отличительной чертой нон-молекулярного механизма с промежуточным комплексообразованием является двухэлектронный перенос в смешанно-лигандном комплексе с образованием продуктов двухэлёктроннбго окисления (восстановления) реагентов. Этот механизм, по-видимому, реализуется при окислении производных пирокатехина пероксидом водорода в присутствии Со и N 11. Активным центром катализа является комплекс, в котором атом металла одновременно координирует субстрат и частицу Н2О2. Такой же механизм вероятен в реакциях окисления о-аминофенола, пирогаллола, пирокатехина пероксокомплексами Та" , [c.42]

В смешанно-лигандном комплексе катализатор может играть роль матрицы, ориентирующей частицы субстрата и окислителя [4]. Например, в реакциях окисления полифенолов броматом Мо , вероятно, координирует субстрат и окислитель таким образом, что создаются стерически благоприятные условия для переноса электрона. В то же время центральный атом, оказывая поляризующее действие, способствует разрыхлению связей е молекуле субстрата [8]. [c.45]

Аналогично для реакций с образованием смешанно-лигандного комплекса, в котором катализатор одновременно координирует окислитель и субстрат, лимитирующей стадией чаще всего является распад этого комплекса, Например, в реакциях окисления о-аминофенола анионными пероксокомплексами Сг, Мо и Ш лимитирующей стадией является распад комплекса реагента с НМ07, характеризующийся константой скорости 1 — [c.47]

Однако недавно на основании исследования спектров ДОВ и КД некоторых смешанно-лигандных комплексов [119] было сделано предположение, что при pH 8,3 комплекс Си (His 2 сам является смешанным комплексом, в котором один гистидинатный остаток является тридентатным, как в XXXIV, а другой образует хелат по атому азота аминогруппы и карбоксильному кислороду, как [c.187]

Подчинение закону Бера хлороформных экстрактов смешанно-лигандного комплекса соблюдается в интервале 0,5—10 мкг Та в 10 мл СНС1з. [c.181]

Таким образом, по своему характеру смешанно-лигаидный салицил-флуорон-антипириновый комплекс тантала аналогичен соответствующим комплексам титана [9], германия [10] и молибдена [12]. Не вполне ясна роль сульфат-ионов. Для успешного образования смешанно-лигандного комплекса в условиях описанного ниже определения водная фаза должна иметь высокое содержание сульфат-ионов. Можно предположить, что тантал, вытесненный бериллием из фторидного комплекса, связывается ионами сульфата в менее прочный сульфатный комплекс, который уже реагирует с триоксифлуороном и антипирином. Входит ли сульфат в экстрагируемый комплекс, должно показать дальнейшее исследование. [c.181]

Спектрофотометрически изучено образование смешанно-лигандных комплексов тантала с о-оксифлуороном (I) и антипирином (II) в сульфатных растворах. Комплекс представ- [c.364]

Несовпадение кривых, рассчитанных по экспериментальным данным, по уравнению (3.12) и по уравнению (3.13), подтверждает наличие в системе смешанно-лигандных комплексов алюминия с цитрат- и фторид-ионами состава А1НЬР, А1ЬР и А1Ьр2-Аналогичные результаты были получены и для систем АР+ р- комплексон. [c.68]

В табл. 3.5 приведены константы устойчивости смешанно-лигандных комплексов А1, образующихся в системах, содержащих А — F"-хелатообразующий реагент [56]. Как видно, в определенных условиях введение маскирующего реагента позволяет определить Р -ионы в присутствии А1, причем концентрация хелатообразующего реагента должна зависеть от концентрации АГ , F -HOHOB и природы реагента (рис. 3.7). При концентрации А1<1 10 М и концентрации р -иона < 1 10 М правильность анализа обеспечивается введением обоих комплексообразующих реагентов при увеличении концентрации А1 и F [c.69]

Кроме простоты, экстракционный способ обладает некоторыми другими премуществами образующиеся смешанно-лигандные комплексы являются безводными, на стадии экстракции можно селективно отделить мешающие посторонние металлы, экстракт может быть непосредственно введен в газохроматографическую колонку. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология