Скорость окислов азота

Наиболее важна в практическом отношении возгонка металлов в присутствии кислорода, азота, водорода, хлоридов и инертных газов. В присутствии кислорода на поверхности возгоняемого металла образуется его окись в виде пленки, через которую при возгонке должны диффундировать металл и примеси, находящиеся в нем. В определенных случаях эта окисная пленка по отношению к некоторым примесям действует как запорный слой, не пропускающий эти примеси в газовую фазу. Так, если скорость испарения металла невелика и окисная пленка не имеет разрывов или металл по поверхности специально засыпан слоем его окисла, то металлические примеси, восстанавливающие этот окисел, задерживаются в слое окисла. Например, цинк помещают в тигель и засыпают окисью цинка, при возгонке цинка многие примеси (магний, марганец, алюминий) будут восстанавливать окись цинка и задерживаться в ней. Отделить цинк от кадмия и ртути таким путем нельзя, потому что эти металлы не взаимодействуют с окисью цинка. [c.27]

Если нагревать платиновую проволоку в среде кислорода, то происходит падение давления. Кинетика этой реакции и анализ продуктов показывают, что кислород конденсируется на стенках сосуда в виде окисла РЮг. Летучий окисел РЮг образуется, во-первых, из испаряющихся атомов платины и газообразного молекулярного кислорода, а во-вторых, при непосредственном взаимодействии кислорода с поверхностью платины. Скорость реакции пропорциональна Рог, а энергия активации Е равна - 63 ктл-моль . Подобное же уменьшение давления наблюдается и при проведении реакций на проволоках в среде азота, но здесь оно происходит не из-за образования соединения, а из-за окклюзии азота отложившейся платиной, действующей в качестве геттера. [c.116]

Например, по отношению к двуокиси азота бензол и нафталин ведут себя различно. В то время как первый реагирует с ней в отсутствие активаторов крайне медленно, нафталин взаимодействует очень быстро, переходя в а-нитронафталин. Скорость взаимодействия нафталина с азотной кислотой зависит от присутствия в ней окислов азота и возрастает параллельно увеличению концентрации последних. Если азотная кислота не содержит окислов азота, то нафталин можно пронитровать, только употребляя очень концентрированную азотную кислоту, причем действующим агентом является нит-роний-катион N02. Азотная кислота невысокой концентрации служит только источником двуокиси азота. Так же как и в предельном ряду, наиболее эффективным агентом является именно этот окисел. [c.882]

А. И. Титовым было замечено, что ароматические соединения могут подвергаться нитрованию по различным механизмам в различных условиях в зависимости от нитрующего агента и, особенно, от реакционной способности органического соединения [42]. Так, например, по отношению к двуокиси азота бензол и нафталин ведут себя различно. В то время как первый реагирует с ней в отсутствие активаторов крайне медленно, нафталин взаимодействует очень быстро, переходя в а-нитронафталин. Скорость взаимодействия нафталина с азотной кислотой зависит от присутствия в ней окислов азота и возрастает параллельно увеличению концентрации последних. Если азотная кислота не содержит окислов азота, то нафталин можно пронитровать, только употребляя очень концентрированную азотную кислоту, причем действующим агентом является нит-роний-катион N0 . Азотная кислота невысокой концентрации служит только источником двуокиси азота. Так же как и в предельном ряду, наиболее эффективным агентом является именно этот окисел. [c.759]

Опыты показывают, что окисление протекает при диффузии ионов кислорода в направлении к поверхности раздела металл-окисел (анионный дефект решетки). Было предположено, что трехвалентные ионы азота в решетке ZrOa повышают концентрацию анионного дефекта и тем самым увеличивают скорость диффузии ионов кислорода. Если бы такой механизм был правилен, то скорость окисления в О2 также должна была бы измениться, чего нет. Положение усложняется тем, что легирование оловом заметно повышает скорость коррозии циркония в воде, но при совместном легировании оловом и небольшими количествами железа, никеля и в меньшей степени хрома коррозионная стойкость повышается и вредное влияние азота исчезает. [c.300]

Анализ результатов показывает, что кинетика гетерогенной рекомбинации зависит не только от сорта и концентрации атомов. Для атомов одного сорта на разных поверхностях наблюдаются переходы от первого ко второму кинетическому порядку по их концентрациям в зависимости от типа поверхности (металл, окисел, диэлектрик и т. д.), ее температуры, способа обработки. Так, в частности, для атомов азота наблюдается гибель по первому кинетическому порядку относительно их концентрации на металлах, по второму — на диэлектриках (стекло, кварц и др.). На поверхностях без предварительной обработки наблюдается большая невоспроизводимость результатов. Пожрытие поверхности рядом веществ (например, фосфорной и борной кислотами), а также предварительная обработка атомами приводят к уменьшению скорости рекомбинации. Обработка поверхности тлеющим разрядом вызывает значительное увеличение скорости рекомбинации (см. гл. IX, 2) и существенное улучшение воспроизводимости результатов. Это позволило обнаружить уменьшение скоровти рекомбинации атомов азота на стекле с увеличением давления газа [295]. Зави- [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология