Совместимость полимеров и форма макромолекул

На стабильности растворов могут существенно сказаться и условия растворения полимера — наличие нагрева и перемешивания. В процессе растворения при нагревании полимеров, содержащих ограниченно растворимые фракции (с максимальной молекулярной массой, разветвленными макромолекулами и гель-фракцией сшитого полимера), последние могут перейти в раствор, который при охлаждении оказывается на границе совместимости и в котором ограниченно растворимые фракции присутствуют в виде дисперсной фазы. Наличие дисперсной фазы создает зависимость свойств системы от режима перемешивания, поскольку механическое воздействие может оказывать влияние на размеры, форму и структуру нерастворенных агрегатов и надмолекулярных образований. [c.86]

Интересные совместимые смеси могут быть получены при совместной кристаллизации изоморфных полимерных пар [10]. Если два различных кристаллизующихся полимера содержат приблизительно одинаковые по форме и объему мономерные звенья и их цепи способны принимать сходные конформации, то может наблюдаться изоморфизм. В таком случае любое мономерное звено может войти в кристаллическую решетку, что приводит к образованию смешанных кристаллов. Изоморфные мономерные звенья могут существовать и в одной макромолекуле, как это наблюдается в сополимере винилфторида и винилиденфторида, или в различных макромолекулах (случай, рассматриваемый в настоящей монографии). [c.248]

Так, Штаудингер считает, что линейная макромолекула имеет форму жесткой вытянутой палочки (нити). По взглядам Куна, Марка, Гута и других каждое звено в углеродной цепи полимера может свободно вращаться относительно соседнего звена вокруг оси, соединяющей два углеродных атома (С—С или С=С) двух соседних звеньев, т. е. линейная макромолекула рассматривается ими как совершенно гибкая нить, способная принимать любые формы, совместимые с неизменной длиной звеньев [c.164]

Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, Что одни пары полимеров смешиваются экзотермически, а другие— эндотермически. В большинстве случаев экзотермическое смешение (АЖО) отвечает совместимости полимеров в растворах. Одпако имеются и исключения, указывающие на то, что изменение энталь пии НС всегда является хфИтерием совместимости полимеров. По-Бидпмому, в ряде случаев играет роль и энтропия смешения, которая, как известно, связана с изменением формы макромолекул. [c.460]

Закономерности влияния молекулярного веса на взаимную растворимость дают возможность высказать гипотезу о наличии сегментальной растворимости полимеров на границе раздела фаз в двухфазной смеси [24, 45, 96, 97, 100[. Действительно, при контакте двух полимеров на границе раздела начинается процесс взаимного растворения, приводящий к образованию переходного слоя, состоящего из смеси сегментов. Параметры этого слоя, т. е. его толщина и характер распределения сегментов по толщине определяются не только растворимостью сегментов, определенной из данных по совместимости олигомеров. На процесс граничного взаиморастворення налагается ограничение в виде требования к сохранению наиболее вероятной формы макромолекулярных клубков. Действительно, перемещение молекулы олигомера с молекулярным весом порядка 10 в слой другого полимера может произойти, однако, перемещение такого же по размерам отрезка макромолекулы вызовет изменение конформации клубка, что приведет к изменению энтропии системы. Видимо, растворимость сегментов должна лишь качественно согласовываться с величиной взаимной растворимости соответствующих олигомеров, количественное согласование невозможно без учета изменения конформационного набора пограничных макромолекул в зоне контакта полимеров. [c.28]

ПЛАСТИКАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ, происходит при нагрев, и (или) интенсивной мех. обработке материала. В результате пластикации (П.) облегчается переработка полимера в изделие. Прн П. каучуков уменьшается высокоэластическая и увеличивается пластич. составляющая их деформа-иии, гл. обр. вследствие деструкции макромолекул. П. пластмасс — размягчение (плавление) материала в условиях, исключающих возможность заметной деструкции. П. осуществляется в спец. обогреваемых узлах перерабатывающего оборудования (напр., при литье под давл.) или одновременно с др. технол. операциями (напр., при смешении полимера с ингредиентами, экструзии). Для П. каучуков используют также спец. машины (пластикаторы). ПЛАСТИКИ, то же, что пластические массы. ПЛАСТИФИКАТОРЫ, 1) вещества, к-рые вводят в состав полимерных материалов для придания (или повышения) эластичности и (или) пластичности при переработке и эксплуатации. Облегчают диспергирование ингредиентов, снижают т-ру технол. обработки композиций, улучшают морозостойкость полимеров, но иногда ухудшают их теплостойкость. Нек-рые П. могут повышать огне,- свего- и термостойкость полимеров. Общие требования к П. хорошая совместимость с полимером, низкая летучесть, отсутствие запаха, хим. инертность, стойкость к экстракции из полимера жидкими средами, вапр. маслами, моющими ср-ваМи. Наиб, распространенные П.— сложные эфиры, вапр. диоктилфталат, дибутилсебацинат, три(2-этилгексил фосфат. Использ. также минер, и невысыхающие растит, масла, эпоксидированное соевое масло, хлориров. парафины и др. Кол-во П. в композиции — от 1—2 до 100% (от массы полимера). Осн. потребитель П.— пром-сть пластмасс (ок. 70% общего объема произ-ва П. расходуется на изготовление пластиката). См. также Мягчители. 2) Поверхностно-активные добавки, к-рые вводят в строит, р-ры и бетонные смеси (0,15— 0,3% от массы вяжущего) для облегчения укладки в форму и снижения содержания воды. Широко используемый П. этого типа — сульфитно-спиртовая барда. [c.446]

Представления о вяутреннвм вращеяии были перенесены на молекулы высокомолекулярных веществ. Кун, Марк и Гут считали, что ка1Ждое звено цепи полимера может св( одно вращаться относительно соседнего звена (рж. 4) и рассматривали линейные макромолекулы как со верш нно гибкие нити, могущие "принимать любые формы, совместимые с неизменной длиной звеньев и неизменной величиной валентных углов (109° 28 ). С другой стороны, Штаудингер предполагал, что линейная макромолекула имеет форму жесткой вытянутой палочки [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология