Полимеры с углеродными циклами в цепи

Полимеры с углеродными циклами в цепи. . . Литература............... [c.414]

Результаты многочисленных исследовательских работ показали, что ароматические поликарбонаты по физическим свойствам, морфологии и способности к кристаллизации значительно отличаются от других термопластичных полимеров. Присутствие чередующихся ароматических циклов с четвертичным углеродным атомом между ними, соединенных связью —О—СО—О—, обусловило необычную жесткость макромолекул поликарбоната в сочетании с эластичностью поликарбонатных цепей. [c.5]

Полимеры с углеродными циклами в цепи [c.206]

Введение заместителей к углеродным атомам алифатического цикла, очевидно, приводит к уменьшению плотности упаковки молекулярных цепей и, следовательно, к изменению химической стойкости. Особенно заметные различия проявляются при выдержке образцов в щелочной среде. Наблюдаемое уменьшение массы после пребывания в растворе гидроксида натрия, видимо, связано с частичной деструкцией полимера в результате щелочного гидролиза сложноэфирных связей [24, с. 172] [c.51]

Весьма интересной, но необъясненной пока особенностью соединений со связью Ое—С является практическая невозможность получения простых карбидов германия в конденсированной фазе. В принципе, по-видимому, в любом углеводородном соединении или его производном можно заменить один или даже несколько атомов углерода в цепи на германий. Гораздо труднее за.мещаются на германий углеродные атомы, образующие циклы. Известно лишь ограниченное число подобных соединений, например, продукт присоединения Ое1 к толану и некоторые полимеры. [c.254]

Экспериментально было показано , что характерной особенностью связей С = Ы является их способность (в отличие от С = С связей) расщепляться под воздействием гидразингидрата (см. стр. 193). Гидразинолиз был использован для получения дополнительной информации относительно химического строения продуктов полимеризации хинолина. В результате гидразинолиза (при 100 °С) поли.мер полностью распадался на короткие водорастворимые фрагменты. Наблюдаемый факт свидетельствует о том, что углеродные атомы макромолекулы разделены атомами азота. С другой стороны, известно, что полимеры с системой сопряжения и циклами в цепи [c.69]

Известно, что многочленные циклические соединения обычно образуются с худшими выходами, т. е. труднее, чем шести- или пятичленные циклы. Причина заключается, очевидно, в том, что вероятность внутримолекулярной реакции с образованием цикла становится тем меньше, чем длиннее углеродная цепь, т. е. чем больше удалены друг от друга концевые функциональные группы. Следовательно, вероятность образования линейной цепи в результате поликонденсации тем больше, чем больше СНг-групп содержится в молекуле мономера. Это объясняется, очевидно, тем, что вероятность взаимного расположения концов молекул, благоприятного для образования линейного полимера, больше, чем вероятность [c.233]

В большинстве случаев эта цепь содержит чередующиеся одинарные и двойные связи в формуле каротина эти группировки отделены короткими пунктирными линиями только в кольцах, при сохранении того же разветвленного углеродного скелета, содержится меньше двойных связей. Такая же многократно повторяющаяся группировка атомов содержится в каучуке — полимере изопрена. В связи с этим и каротин можно рассматривать как полимер изопрена (обладающих в отличие от каучука наряду с длинной цепью еще двумя циклами). В последнее время каротиноиды объединяют с природным каучуком и некоторыми другими веществами, как, например, терпены (стр. 502) в одну группу изопре ноидов. [c.509]

Строение макромолекул полиэфира зависит от числа функциональных групп в молекулах веществ, участвующих в реакции поликонденсации. Если молекулы исходных веществ содержат по две функциональные группы, могут образовываться низкомолекулярные циклы или линейные макромолекулы. Для предотвращения циклизации между двумя функциональными группами мономера должно быть не менее четырех углеродных атомов. С увеличением длины углеродной цепи, разделяющей функциональные группы, уменьшается устойчивость циклов и увеличивается выход полимера. Молекулярный вес полиэфира, получаемого из двух бифункциональных соединений, определяется условиями реакции и соотношением компонентов. [c.505]

Интересна полимеризация бициклических аминов. Холл исследовал полимеризацию бициклических аминов с мостиком из двух углеродных атомов. Содержащие напряженные циклы бициклические амины 1,4-диазабицикло-[2,2,2]-октан и 3-азабицик-ло- 3,2,2]-нонан образуют полимеры с циклами в цепи при полимеризации под влиянием бензолсульфокислоты при 200— 220° С. Логарифмическая приведенная вязкость полимеров в ж-крезоле составляет 1,03 и 0,30 соответственно. Приведен механизм реакции полимерам приписывается следующая структура [c.348]

Изучена полимеризация бициклических аминов с мостиком из двух углеродных атомов показано, что бициклические амины, содержащие напряженные циклы (например, 1,4-диаза-бицикло-[2,2,6]-октан, 3-аза бицикло-[3,2,2]-нонан) полимеризуются под влиянием бензолсульфокислоты, образуя полимеры с циклами в цепи. Механизм полимеризации предполагает нуклеофильную атаку протонизированной или алкилированной молекулы амина другой молекулой амина. Меньшая склонность второго мономера к полимеризации связывается с переходом только одного цикла от конформации ванна к конформации кресло . Осуществлена полимеризация с раскрытием пиридинового цикла при нагревании комплекса пиридина и хинолина с Zn b при 330—400° С >737. 1738 [c.186]

В пределах температур 400—600 °С, хотя и с меньшей скоростью, продолжается деструкция полимера, при этом основными газообразными продуктами реакции являются NH3 и H N. К характерным особенностям этой стадии относится большой вклад, вносимый в суммарный процесс реакциями, протекающими по гомолитическому механизму с образованием свободных радикалов, несущих неспаренные электроны. Это подтверждается резким увеличением ПМЦ (см. рис. 3.24). Свободные радикалы, видимо, возникают в результате расщепления шестизвенных гетероциклов, образовавшихся на более ранних стадиях реакции, и разложения других промежуточных продуктов превращения полимера. Результатом этих процессов является образование NH3 и H N. Глубокая перестройка полимера сопровождается возникновением шестизвенных углеродных циклов, обрамленных радикалами различного строения, содержащих помимо углерода другие атомы, и свободными (песнарепными) электронами. Возникновение элементов углеродной структуры сопровождается повышением прочности и началом роста модуля Юнга. Увеличение электропроводности связано с наличием участков п-сопряжения в цепи и началом образования плоскостей, построенных из шестизвенных углеродных ароматических циклов, содержащих также л-связи. [c.186]

Из газообразных продуктов деструкции в вакууме в диапазоне температур 350-550 °С для полимеров I-III обнаружены только окись и двуокись углерода [93-96, 107-108]. Распад фталидного цикла протекает одинаково для всех трех полимеров и основным его продуктом является углекислый газ. Среди изученных полимеров I-III полидифениленфталид характеризуется наиболее высокой термостойкостью, низким выходом (4% при 600 °С) и широким набором низкомолекулярных конденсированных продуктов пиролиза [96, 98, 108]. Такие особенности термического поведения по-лидифениленфталида объясняются устойчивостью основной цепи, содержащей только углерод-углеродные связи с высокими энергиями разрыва. [c.291]

Если реагирующие молекулы имеют линейную структуру (линейные дикарбоновые кислоты, линейные диамины), то могут быть получены как глобулярные, так и линейные полимеры (стр. 67). Преобладание той или иной структуры зависит от длины реагирующих молекул. В частности, если число атомов, входящих в состав основного звена, находится в пределах 5—7, то вероятность образования циклов особенно велика, так как, согласно теории напряжений Байера, такие циклы образуются с минимальной деформацией валентных углов. Циклизация происходит легче при процессах гомополиконденсацни (например, амино- и оксикарбоновых кислот) однако и в этом случае решающее значение имеют сим-метричность структуры молекулы и число углеродных атомов в прямой цепи. [c.569]

Мы синтезировали ряд линейных полимочевин с триазиновыми циклами, которые, в отличие от описанных, связаны либо гибкой цепью углеродных атомов, либо бензольным кольцом. Такие полимеры получают полиприсоединением 2, 4-диаминотриазина или его производных с диизоцианатами в растворителе [c.41]

Известны два витамина группы А—А[ и Аг. Наибольшей биологической активностью обладает витамин А1. Он имеет эмпирическую формулу С20Н30О, содержит ионовое кольцо и боковую цепь, состоящую из 11 углеродных атомов. Ретинол можно рассматривать как полимер изопрена, построенного из четырех остатков, причем 2 остатка в цикле содержат меньше двойных связей, чем 2 остатка в боковой цепи. [c.161]

Полимеризация С-замещенных ЭЛ до наших работ пе изучалась, очевидно, вследствие отсутствия доступных методов их получения. Синтез замещенных капролактамов и энантолактамов из производных тиофена [61, 63, 65, 67, 69] дал возможность иметь их в количествах, достаточных для изучения гидролитической полимеризации. Сравнение кинетических кривых для -этил-и -пропил-ЭЛ показало, что они полимеризуются с почти одинаковой скоростью, давая волокно- и пленкообразующие полиамиды в виде прозрачных смол [76]. Таким образом, в случае 8-члепных энантолактамов введение пропила, полностью предотвращающего лолимеризацию капролактамов [77], не приводит к сдвигу равновесия цикл полимер в сторону цикла. В статье [78] приведены данные изучения кинетики и теплового эффекта С-алкилзамещенных лактамов в зависимости от положения заместителя и длины его углеродной цепи условия опытов ср. [79, 80]. [c.309]

Установлено, что полимеры, выделенные из продуктов реакции, обработанных едким натром, содержат первичные гидроксильные группы, однако ни в одном из случаев не удалось обнаружить галоид или углерод-углеродные двойные связи. Более того, после обработки продуктов реакции трихлоруксус-ной кислотой полимер всегда содержит хлор. Эти данные подтверждают предположение, что обрыв цепи происходит за счет образования ненапряженного неактивного иона оксония с 1 -членным циклом. Деструкция устойчивого иена вксвния [c.299]

Винил- и аллилциклогексан, а также соответствующие цикло-пентановые мономеры по радикальному механизму, видимо, не полимеризуются. Это объясняется [912] образованием радикалов аллильного типа, не способных инициировать рост цепи. Под действием катионных катализаторов мономеры этого типа подвергаются миграционной полимеризации в низкомолекулярные аморфные полимеры, содержащие четвертичный углеродный атом в основной цепи. И только применение комплексных катализаторов при полимеризации винил- и аллилциклопарафинов привело к получению высокомолекулярных стереорегулярных полимеров. [c.237]

Полициклизация в растворе лишена многих недостатков, присущих твердофазным способам. Из общих соображений для гомогенной полициклизации можно ожидать повышения скоростей и степени завершенности реакции отпадает необходимость учета фазового состояния полимера нет опасности разрушения волокна и т. д. Препятствием к применению этого способа служит низкая растворимость полигетероариленов с циклами в цепи. Для повышения растворимости полимеров с гетероциклами можно прибегнуть либо к их химической модификации, либо к подбору сильнодействующих растворителей. Первый путь пока представляется менее перспективным из-за значительного снижения термических характеристик полимера. Практическое применение получила полициклизация в серной кислоте, олеуме и полифосфорной кислоте. Физическая характеристика этих растворителей приведена выше. В последние годы в лабораторной практике стали применять кислоты Льюиса и растворители сульфонового типа. Растворяющая способность серной и полифосфорной кислот связана с протонированием гетероатомов и ароматических ядер кислот Льюиса — с возникновением координационных связей между этими кислотами и гетероатомами и ароматическими ядрами полимера [62]. Наряду с высоким растворяющим действием эти соединения являются сильными дегидратирующими агентами, что собственно и определяет их применимость в качестве реакционной среды для полициклодегидратации. Помимо этого ПФК обладает и каталитическим действием [63]. Считают, что она образует соль с диаминами, способствует повышению реакционной способности электро-фильного углеродного атома карбонильной группы. Показано присутствие фосфора в цепи полимера. Комплекс ПФК с амином находится в равновесии со свободным амином [c.58]

Строение макромолекул зависит от числа функциональных групп в молекулах веществ, участвующих в реакции поликонденсации. Если молекулы исходных веществ содержат по две функциональные группы, могут образовываться низкомолекулярные циклы или высокомолекулярные линейные цепи. Для предотвращения циклизации между двумя функциональными группами мономера должно быть не менее четырех углеродных атомов. С увеличением длины углеродной цепи, разделяющей функциональные группы, уменьшается устойчивость образующихся циклов и увеличивается выход полимера. Молекулярный вес полиэфира, получаемого из двух бифункциональных соединений, определяется условиями реакции и соотношением цсход-ных компонентов. При получении полиэфиров взаимодействием кислот и спиртов необходимо учитывать обратимость реакции этерификации и стремиться к возможно более тщательно.му [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология