Давление пара над растворами полимеро

Изопиестический метод или метод изотермической перегонки. Вследствие того что давление пара над раствором полимера и растворителя различно, в замкнутой системе, состоящей из двух сосудов, соединенных между собой, будет происходить перегонка растворителя из одного сосуда в другой. При постоянной температуре эта перегонка продолжается до выравнивания давления, что сказывается в изменении первоначальных уровней растворов эталонного вещества и полимера в растворителе. Так как и полимер и эталонное вещество являются нелетучими, то их исходные количества не меняются. [c.151]

ДАВЛЕНИЕ ПАРА НАД РАСТВОРАМИ ПОЛИМЕРОВ [c.352]

Давление пара над растворами полимеров [c.353]

Рис. 151. Зависимост . давления пара над раствором полимера от мольной доли компонентов.

Измерение давления пара проводят либо нал предварительно приготовленными растворами, либо пад растворами, которые образуются в процессе поглощения полимером паров растворителя Для растворов полимеров характерны резко отрицательные отклонения от идеальности, что хорошо видно из рис. 151, на котором представлена зависимость относительного давления пара над рас-твором от мольной доли полимера в растворе. На рис. 152 приведены типичные кривые зависимости относительного давления пара над раствором полимера от состава, выраженного в весовых или объемных долях. [c.353]

Для того чтобы вычислить Vэф/ o из данных по набуханию, необходимо провести независимое определение параметра гр. Этот параметр может быть найден рядом методов, в том числе путем измерения давления паров над раствором полимера в данном растворителе, из измерений зависимости напряжения от удлинения в набухшем в данном растворителе образце и др. [c.34]

Значение АР может быть определено из экспериментальных данных по давлению пара над раствором полимера в пластификаторе. Для систем ПВХ — пластификатор значения х по давлению пара не рассчитывались. Это объясняется отчасти некоторым неудобством метода, особенно для растворителей с низким давлением пара, какими являются пластификаторы. [c.37]

Давление паров над растворами полимеров зависит в первую очередь от вида применяемого растворителя и давления его паров, однако, оно несколько ниже и это снижение примерно обратно пропорционально концентрации раствора полимера. Растворы полимеров, так же как и низкомолекулярные жидкости, подчиняются уравнению Клаузиуса — Клапейрона [1, 4, 5]. У некоторых растворов полимеров эта зависимость хорошо выдерживается, что видно, например, из данных рис. I. 1, Поскольку давление паров над растворами полимеров небольших концентраций мало отличается от такового над растворителями, то для приближенных расчетов можно использовать данные, относящиеся к чистым растворителям. [c.9]

Значение % можно получить из измерений осмотического давления, вязкости или давления пара над растворами полимеров [15, 26] некоторые типичные его значения приведены в табл. 1У.З. [c.143]

Такил образом, сравнение растворителей по их сродству к данному полимеру можно про изводить путем измерения относительного давления пара над растворами полимеров или путем измерения осмотического давления растворов. Первый метод позволяет охватить значительно большую область концентраций раствора по сравнению со вторым. [c.411]

С помощью результатов по снижению давления пара над растворами полимеров в ряде случаев можно оценить величину термодинамического сегмента цепи. Для этого следует приравнять относительное давление пара кажущейся мольной доле, связанной с кажущейся молекулярной массой уравнением [c.334]

Другой разновидностью дробного осаждения является метод испарения растворителя. Полимер растворяют в бинарной смеси растворитель—осадитель, которую подбирают таким образом, чтобы растворитель был более летуч, чем осадитель. Медленно понижая давление пара над раствором полимера, растворитель постепенно испаряют. При этом раствор оказывается обогащен осадителем, полимер начинает высаживаться, первыми выпадают в осадок высокомолекулярные фракции. Контролируя испарение растворителя и отбирая порции осаждающегося полимера, можно разделить его на фракции. [c.297]

Изопиестическнй метод, или метод изотермической перегонки. Вследствие того что давление пара над раствором полимера и растворителя различно, в замкнутой системе, состоящей из двух сосудов, соединенных между собой, будет происходить перегонка растворителя из одного сосуда в другой. При постоянной температуре эта перегонка продолжается до выравнивания давления, что сказывается в из.менении первоначальных уровней растворов эталонного вещества и полимера в растворителе. Так как и полимер и эталонное вещество являются нелетучими, то и исходные количества не меняются. Изменение отношения их равновесных концентраций при изменении концентрации раствора полимера выралчается линейной зависимостью для разбавленных растворов. Графическая экстраполяция к бесконечному разбавлению позволяет найти среднечисловую молекулярную массу. Этот метод применяют для определения молекулярных масс полимеров до 20 ООО, [c.30]

Так как молярная доля полимера в растворах мала, то относительное понижение давления паров над растворами полимера также невелико. Поэтому практически измерения давления паров над растворами можно осуществлять лишь в том случае, когда растворы содержат свыше 30 весовых процентов полимера. Над более разбавленными растворами полимера давления паров близки к давлениям паров над чистыми растворителями. Для вычисления свободной энергии смешения в растворах с концентрацией полимера от О до 10% определяют осмотическое давление для промежуточной области концентраций используются другие методы измерения рассеиваемости компонентов. [c.104]