Нафталин Структуры Эрленмейер

Таким образом, распределение электронной плотности в. реальной молекуле нафталина может быть описано с помощью 42 предельных структур. Большим весом представлены структуры (I), (V) и (VI), в которых я-связи образованы соседними атомами углерода. Такие структуры были названы Полингом невозбужденными. Удельный вес симметричной структуры Эрленмейера (I) в волновой функции на 50% больше, чем каждой из двух несимметричных структур (V) и (VI) 2. [c.14]

Действительно, если использовать символику резонанса, структура нафталина должна быть промежуточной между структурой Эрленмейера— Гребе и структурами, в которых на одно из бензольных ядер приходятся три п-связн, а на другое лишь две [c.210]

В бензоле ароматическая шестерка я-злектронов распределена равномерно, а в нафталине выравнивание в такой мере невозможно, и он в результате этого менее ароматичен. Соответственно меньше и понижение энергии нафталина сравнительно с рассчитанной энергией олефина, отвечающего по структуре формуле Эрленмейера с фиксированными двойными связями (энергия резонанса). Если использовать символику резонанса, структура нафталина изображается следующим образом [c.20]

В то время как в бензоле ароматическая шестерка я-электронов распределена соверщенно равномерно по отношению к шести углеродным атомам, в нафталине выравнивание в такой мере невозможно, и он в результате этого мерее ароматичен и более непределен, чем бензол. Соответственно меньше и понижение энергии нафталина сравнительно С рассчитанной энергией непредельного углеводорода, отвечающего по структуре формуле Эрленмейера с фиксированными двойными связями (энергия резонанса). Это понижение энергии для нафталина составляет 61 ккал/моль, т. е. заметно меньше удвоенной величины (36-2 = 72) для бензола. [c.210]

У нафталина структура Эрленмейера VIII обладаег наблюдаемой симметрией молекудты, н с этой точки зрения можно было бы считать, чго истинная структу-[ а именно такова. Но, как указывалось раньше, большая энергия резонанса свидетельствует о том, что [c.132]

Для исследования распределения двойных связей в соединениях бензольного и нафталинового рядов был использован озонолиз. Показано, что нет оснований для какого-либо предпочтения одной из кекулевских структур о-ксилола . Более разительные результаты получены в случае 2,3- и 1,4-диметил нафталинов. 2,3-Диметил-нафталин, если бы он обладал структурой Эрленмейера VIII, при озонолизе давал бы лишь одну молекулу диметилглиоксаля. Если исходить из структуры IX, то должно получаться две молекулы метилглиоксаля, а эквивалентная смесь VIII и IX должна бы дать смесь диметилглиоксаля и метилглиоксаля в соотношении 1 2. Однако в действительности соотношение указанных продуктов реакций составляет 10 1. 1,4-Диметилнафталин при озонолизе дает метилглиоксаль и глиоксаль в соотношении 1 4, а не 2 1, как этого требует эквивалентный вклад структур X и XI. [c.137]

Другой реакцией, также, повидимому, основанной на структуре Эрленмейера, но еще менее убедительной, является озонолиз самого нафталина с образованием глиоксаля и фталевого альдегида о-СбН4(СНО)2, но не о-бензохинона . ) Причина различия между этими [c.318]

Карл Гребе ( arl Graebe, 1841—1927) родился во Франкфурте. Работал у Р. Бунзена в Гейдельбергском университете, под руководством А. Кольбе в Марбурге, на фабрике красителей (короткое время), в лаборатории Э. Эрленмейера, ассистентом А. Байера. Профессор химии Лейпцигского (1869 г.). Кенигсбергского (с 1870 г.) и Женевского (1878—1906 гг.) университетов. Вместе с К. Либерманом синтезировал природный краситель ализарин и установил его строение, показав, что при восстановлении ализарина образуется антрацен. Первый обнаружил в каменноугольной смоле акридин и карбазол. Получил фталевую кислоту из нафталина и установил его бициклическую структуру. За выдающиеся исследования был награжден медалями Перкина, Лавуазье и Бертолле. [c.99]

В 1826 г. Фарадей установил эмпирическую формулу нафталина С5Н4, а в 1866 г. Эрленмейер работавший в Гейдельберге, предложил для него структурную формулу из двух конденсированных бензольных колец. Формула Эрленмейера была подтверждена Гребе , который впервые изобразил ее так, как это принято в настоящее время (I). Более полное доказательство такой структуры химическими методами было опубликовано в монографии Ревердина и Нёльтинга в 1888 г. [c.11]

К обсуждению структуры нафталина Физер и Лотроп [J. Аш. So . 57, 1459(1935) Zbl. 1936, I, 3299 ПОХ I, 1,53 (1936)] подошли на основании старой работы Марквальда (1893 г.), указавшего, что у, 3-нафтола или р-нафтиламина имеются различия между обоими о-местами.по отношению к функциональным группам, и объяснившего эти различия с помощью формулы нафталина Эрленмейера (I), по которой j и С-2 соединены двойной связью, а Са и С3 — простой. Авторы подтверждают это положение рядом примеров. Так, р-нафтол сочетается с диазониевыми солями у j. Если это место замещено стабильной группой, то сочетания не наблюдается. Если заместитель более или менее подвижен — происходит его вытеснение. Ни в коем случае азогруппа не внедряется во второе о-место. Тому же правилу следует превращение Р-нафтолаллилового эфира (II) в -аллил-2 нафтол наличие заместителя у j препятствует этой перегруппировке. Такая же особенность проявляется при реакции Скраупа в то время как р-нафтиламин замыкает кольцо у j, соединения типа III не способны образовать нафтохинолины [c.35]

Таким путем Физер и Лотроп приходят к заключению, что нафталин должен иметь симметричную структуру согласно формуле Эрленмейера. Связи фиксированы в нем прочно и не могут перемещаться. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология