Нафталин структура

Ароматические углеводороды, имеющие 10 углеродных атомов и больше, идентифицированы в различных нефтях или в виде многоядерных ароматических углеводородов или в форме высших гомологов бензола. 1,2,3,4-тетрагидронафталин, нафталин и многочисленные производные моно-, ди- и триметил- (этил) алкилы этих углеводородов найдены в различных нефтях США, Европы и Азии. В нефтях, по-видимому, преобладает конденсированная структура полициклических ароматических углеводородов. Фенилциклопентан до сих пор является единственным неконденсирован-ным дициклическим ароматическим углеводородом, выделенным из нефти Понка (с неполной идентификацией). Дифенил и 3-метилдифенил были выделены и идентифицированы из сырой нефти Западного Эдмонда [1]. [c.23]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

С термодинамической точки зрения большая прочность связи С — С в ароматических соединениях объясняется тем, что теплота их образования всегда выше рассчитанной по энергиям обычных алифатических двойных и одинарных связей. В результате большего выделения энергии при образовании ароматических соединений получаются связи с более коротким расстоянием между атомами С — С, с большей прочностью и большей термической стойкостью. В последние годы эта разница в энергиях получила название энергии резонанса [34] и объясняется распределением различных (Кекуле, Дьюар и др.) олефиновых структур, с помощью которых может быть изображено ароматическое ядро. Энергия резонанса является относительно большой величиной [32], доходящей почти до 40 калорий для бензола [13], 75 для нафталина, 105 для антрацена и т. д. Количество такой энергии можно грубо оценить по числу кольцевых связей в ароматической структуре и но характеру двойных связей [33], которые уменьшаются до половины в бензоле и до одной трети в графите. [c.93]

Дегидроциклизацией изооктана при 550° С над молибден-хромовым катализатором получают ксилолы [289], но над окисью хрома получаются олефины [264]. Необходимо отметить протекающую здесь промежуточную изомеризацию [291]. При дегидроциклизации диизобутил- и диизоамил- [279, 284, 285] -декана, пентакозана [276] и керосина [286] образуются ароматические углеводороды. Бутилбензол дает нафталин [279] смесь 1- и 2-ок-тена превращается в о-ксилол ароматические углеводороды получаются при дегидроциклизации компактных олефиновых структур, таких как 2-этил-1-бутен и З-метил-2-пентен. Во всех вышеприведенных превращениях углеводороды, кипящие ниже исходного сырья, не образуются до тех нор, пока преобладают мягкие условия процесса [279]. [c.103]

Электрофильные атаки должны быть направлены на участки, обладающие в отсутствие заместителей наиболее высокой электронной плотностью, т. е. на такие положения в цикле, которые, как правило, уже в статическом состоянии характеризуются (как видно из молекулярных диаграмм) повышенными индексами свободной валентности (см. стр. 51). Действительно, указанные выше точки атаки хорошо соответствуют участкам, где эти индексы имеют максимальное значение. С другой стороны, возникновение промежуточно образующихся дипольных форм, преимущественно п-хиноидного типа, происходит тем легче, чем больше в системе колец типа Кекуле, т. е. при максимальном резонансе. Так, для нафталина структура IV, доступная для атак в а-положение, более вероятна, чем структура V, благоприятствующая атакам в -положение. [c.170]

Алкиларилсульфонаты — производные нафталина структуру [c.7]

Особенности физических и химических свойств ароматических углеводородов определяются наличием в них сопряженной структуры, я-электроны которой образуют замкнутую электронную систему. В молекуле бензола в результате делокализации орбиталей происходит выравнивание всех связей, в цикле отсутствует напряженность — и это способствует стабильности молекулы. Оценку энергии делокализации проводят сравнением энергий реакции гидрирования бензола и циклогексена. При гидрировании циклогексена выделяется 120 кДж/моль. Если бензол считать циклогексатриеном, то при гидрировании его тепловой эффект должен быть равен 360 кДж/моль, а фактически эта величина достигает лишь 209 кДж/моль. Следовательно, энергия делокализации составляет 151 кДж/моль. Для нафталина, антрацена и фенантрена значение этого показателя равно 255, 349 и 382 кДж/моль соответственно. [c.8]

Конденсированные полиароматические структуры имеют менее симметричную л-электронную систему, что приводит к неоднородности распределения электронной плотности и обусловливает то, что 1,2-связи его по свойствам более близки к двойным, чем связи в бензоле, поэтому нафталин в ряде реакций проявляет значительно большую активность. [c.8]

Тианафтены (бензотиофены) Конденсированное соединение, состоящее из тиофенового и бензольного колец, имеет спектр поглощения, качественно отличающийся от предыдущих. Полоса поглощения тианафтена (бензотиофена), самостоятельного хромофора, лежит в той же области, что и полоса поглощения нафталина, сравнима с ней по интенсивности, но отлична от нее по структуре. Всю полосу поглощения тианафтена в среднем ультрафиолете можно разделить на три части самая длинноволновая и слабая, по интенсивности лежит в интервале 275—310 нм и состоит из. нескольких относительно узких полос вторая — в области, 242—275 нм, более интенсивная, с двумя менее четкими максимумам , и третья — в области короче 242 нм, самая интенсивная, имеет один максимум (табл. 10, рис. 4). [c.184]

Примером первого подхода является пересмотр Берчем и Донованом структуры (50), предложенной для элеутеринола — выделенного из растений производного нафталина. Структура (50) для этого очевидного поликетида биогенетически аномальна напротив, альтернативная структура (51) обладает типичным чередующимся расположением кислородсодержащих заместителей. Последующее изучение подтвердило справедливость первоначально чисто умозрительной структуры (51) [56]. Это первое успешное применение общей гипотезы к пересмотру строения конкретного соединения имело тем больший резонанс, что оно непосредственно предшествовало первым экспериментам тех же авторов с мечеными соединениями на примере ранее упоминавшегося поликетида 6-метилсалициловой кислоты (34) [41]. [c.369]

У нафталина структура Эрленмейера VIII обладаег наблюдаемой симметрией молекудты, н с этой точки зрения можно было бы считать, чго истинная структу-[ а именно такова. Но, как указывалось раньше, большая энергия резонанса свидетельствует о том, что [c.132]

Эта каменноугольная смола содержит 10 процентов нафталина. Остальное — это в основном другие углеводороды со сложными конденсированными структурами. Из каменноугольной смолы выделены соединения с тремя, четырьмя, йятью и даже большим числом конденсированных колец. Некоторые из них весьма опасны. [c.62]

Смолы образуют истинные растворы в маслах и топливных дне гиллятах, а асфальтены в ТНО находятся в коллоидном состоя — НИИ. Растворителем для асфальтенов в нефтях являются ароматические углеводороды и смолы. Благодаря межмолекулярным взаи — мо/ ействиям асфальтены могут образовывать ассоциаты — надмо — лек/лярные структуры. На степень их ассоциации сильно влияет среда. Так, при низких концентрациях в бензоле и нафталине (менее [c.77]

Для научно обоснованного синтеза присадок очень важно установить изменение их активности в зависимости от структуры. Например, при исследовании алкилфенолов как депрессоров было обнаружено, что действие их наблюдается лишь начиная с октил-фенолов и повышается с уменьшением разветвленности и с увеличением числа алкильных групп. При изучении алкилароматических углеводородов с различной длиной и различным числом боковых цепей и колец (моно- и диалкилпроизводные бензола, нафталина, антрацена и тетралина) оказалось, что увеличение длины и числа боковых цепей улучшает депрессорные свойства алкилароматических углеводородов. Наиболее эффективными депрессорами оказались дициклоароматические углеводороды с длинными боковыми цепями. [c.152]

Важную роль при каталитическом гидрооблагораживании нефтяных остатков играют реакции гидрирования аренов. О термодинамике гидрирования полициклических аренов и смешанных структур, включающих и насыщенные кольца можно судить только качественно. Это связано с многочисленностью промежуточных продуктов гидрирования этих углеводородов [36]. Скорость гидрирования аренов с различным числом ареновых колец зависит от длины и порядка связей в молекуле. Так, для полициклических аренов характерны укороченные тройные связи,-которые гидрируются легче, чем сопряженные и изолированные двойные связи. В связи с этим конденсированные арены должны гидрироваться быстрее моноциклических аренов, но медленнее алкенов. Подтверждение этому бьшо получено в опытах по гидрированию при высоком давлении водорода (5-30 МПа) и использовании ряда гидрирующих катализаторов. Большую скорость гидрирования полиаренов (например, нафталина и антрацена) по сравнению с бензолом при высоком давлении водорода объясняют тем, что с ростом давления доля поверхности катализатора, занятая водородом, увеличивается, и водород становится доступным для всех укороченных связей [36]. В области низких давлений (0,2—0,3 МПа) наблюдается обратная зависимость, т. е. моноядерные арены гидрируются быстрее. Конденсированные арены с тремя и более кольцами гидрируются последовательно так, что для осуществления каждой следзтощей стадии нужны все более и более жесткие условия. Обычно заметное ускорение реакции наблюдается выше 400 °С, а для протекания процесса нацело необходимы высокие парциальные давления водорода — до 20 МПа. Термодеструктивное расщепление аренов может протекать только через промежуточную стадию гидрирования [c.57]

Были отмечены и некоторые изменения в структуре нафтеновых УВ. В мальтах по сравнению с нефтью возросла роль три-, тетра- и пентациклических нафтенов и снизилась моно- и бициклических. В ряду мальты — асфальт — асфальтит на Северном Риштане отмечается снижение не только доли ароматических ядер, но и более циклических фенантренов и нафталинов. Видимо, за счет этих УВ в первую очередь идет образование смолистых компонентов. [c.157]

Структура колец полициклических циклопарафинов и ароматических углеводородов в тяжелом нефтяном сырье достоверно не установлена. Преобладание конденсированной (соединением двух колец атомами углерода) структуры колец, подобных нафталинам, 1,2,3,4-тетрагидронафта-линам, среди полициклических углеводородов в керосинах или легких газойлях приводит к предположению о том, что в тяжелом нефтяном сырье преобладают конденсированные циклические структуры. Это предположение подтверждается значительным образованием нафталинов и их производных при крекинге тяжелого сырья. Подобные продукты, несомненно, являются результатом разложения высокомолекулярных конденсированных полициклических структур, существовавших ранее в сырье. Неконденсирован-ные полициклические углеводороды, аналогичные дифенилу или его гомологам, как будет видно из дальнейшего, также были обнаружены в наиболее тяжелом нефтяном сырье. [c.30]

В дополнение к неконденсированным бензольным кольцам были идентифицированы и определены различные конденсированные ароматические структуры, такие, как нафталин, фенантрен, пирен и хризеи. Интересно отметить, что антрацены в трехкольчатых конденсированных фракциях не были обнаружены. При определении состава и структуры ароматических углеводородов в газойлях были получены следующие результаты. [c.34]

Например, изучая каталитический или термический крекинг н-гексадекана, можно получить информацию не о крекинге газойлевой фракции, а только о крекинге парафиновых цепей, так как закономерности крекинга циклопентановой, циклогексановой или декалиновой структур будут иными. Понятно поэтому, что при переработке тяжелых фракций модельные реакции с индивидуальными углеводородами позволяют характеризовать лишь преврашения структурных групп, число которых значительно меньше числа групп углеводородов. Итак, газойлевую фракцию можно охарактеризовать 7 структурными группами, в то время как число групп углеводородов значительно больше. Так, только в ароматических структурах присутствуют шесть групп углеводородов моно-и полиалкилпроизводные бензола, нафталина и фенантрена. [c.97]

Наличие зонной энергетической структуры электронов решетки окисла может существенно изменить механизм взаимодействия последнего с органической молекулой. Наличие низкорасположенных основных или примесных уровней и ловушек электронов в виде дефектов и дырок приводит, как известно, к большей вероятности затягивания электронов в решетку, что особенно легко протекает для я-элек-тронов [22]. В этом случае первым актом катализа будет разрыв С = С связи, и каталитический процесс, как показано Ройтером [23 ] для окисления нафталина на УаОа, полностью протекает в сорбционном слое, не затрагивая решетку. [c.156]

Две последние структуры, по мнению автора, вполне согласуются с данными о наличии дибензтиофеновых структур и полициклических гомологов нафталина в высокомолекулярной части ряда нефтей. В зависимости от природы нефти эти структурные элементы молекул асфальтенов могут изменяться в сторону увеличения числа пятичленных колец, гетероциклов с одним или несколькими атомами серы, азота или кислорода, а также числа боковых цепей и степени их раз1ветвлендости (ом. также [42а] ). [c.34]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Характеризуя особенности высокомолекулярных соединений нефти, мы все время имели в виду нативные, т. е. химически неизменные соединения, находящиеся в сырой нефти, а не вещества, выделяемые из различных продуктов ее переработки. Это обстоятельство должно быть особо подчеркнуто, так как оно имеет принципиальное значение. Практика переработки нефти показала, что при термическом воздействии на нефть интенсивно идут процессы крекинга и уплотнения исходного материала [6—8]. Например, при пиролизе керосиновой фракции нефти (т. кип. 180—300° С) образуются значительные количества конденсированных систем ароматических углеводородов (нафталин, антрацен, фенантренидр.). Между тем в исходном керосине эти структуры отсутствуют, или встречаются в крайне незначительных количествах преимущественно гомологи нафталина. [c.14]

Работа [ row,1978], хоть и написана после катастрофы в Севезо, уделяет этому случаю мало внимания. Это медицинское исследование, в котором описано заболевание хлоракне и дана информация по другим веществам, также вызывающим это заболевание. Отмечается, что все упомянутые в этой работе вещества, вызывающие хлоракне, имеют приблизительно одинаковую химическую структуру. Это симметричные молекулы с двумя бензольными кольцами, связанными азотом или кислородом, или конденсированные вещества типа производных нафталина, имеющие в молекуле 4 атома хлора, как представлено на рис. 15.8. [c.403]

Улучшение кристаллической структуры с помощью модифика- торов структуры. Имеется много предложений по совершенствованию процессов депарафинизации и обезмасливания путем введения в сырьевой раствор различных добавок и присадок [144—146 и др.]. Для улучшения кристаллической структуры были рекомендованы депрессорные присадки, в особенности парафлоу (продукт конденсации хлорированного парафина с нафталином) в количестве 0,1 —1,6 вес. %, сантопур (продукт конденсации хлорированного парафина с фенолом) в количестве 0,05—1,0 вес. %, полисти-ролметакрилаты (0,2—0,6 вес. %) и ряд других присадок. В патентах [147—153] в качестве модификаторов структуры парафина в процессах депарафинизации и обезмасливания рекомендуются продукты алкилирования бензола, толуола или нафталина хлорированным парафином, полиэтилен и полиэтиленовые воски, смесь сополимера винилацетата и диалкилфумарата, а также парафино- / ме углеводороды is-С22 [153]. Добавка их позволяет снизить" кратность разбавления, улучшить четкость разделения парафина и масла и повысить скорость фильтрации. [c.155]

Особенно интересны опыты Монтгомери и Энтела, которые при декарбоксилировании выделенных из продуктов окисления карбоновых кислот получили такие соединения, как нафталин, дифенил, окись дифенила, а-, -, и уфенилпиридины, -нафтохинолин, фе-нантрен, метилнафталин, бензол с боковыми цепями, содержащими пять атомов углерода, бензофенон, инден. Так как окисление и декарбоксилированне осуществляются в условиях, исключающих усложнение ароматических ядер образованных кислот, идентификацию этих углеводородов необходимо рассматривать как доказательство присутствия в структуре углей конденсированных ароматических ядер, азота, входящего в циклические структуры, а также неконденсированных пяти- и шестичленных ядер [8, с. 156]. [c.168]

Рассматривая отношения С Н во фракциях асфальтенов как основной показатель их уплотнений (ароматизации) и прослеживая связанное с ним изменение Ксп, плотности, мол. веса (криоскопия в нафталине) и содержания серы в процентах, т. е. прослеживания изменение характеристик, связанных с химической структурой этих веществ (р1ис. 2), во всех случаях обнаруживается прямая зависимость этих характеристик от степени уплотнения, типичная при изменении свойств фракций, выделенных из веществ полимерного типа. Следовательно, полученные результаты согласуются с общими представлениями об асфальтенах как сложных смесях полимерного типа, содержащих фракции, находящиеся на различной стадии конде1 сации. [c.15]

Интересные результаты получены при изучении термической стойкости гибридных структур углеводородов С32, содержащих в молекуле наряду с длинной парафиновой цепью такие циклические структуры, как бензольное и циклогексановое кольца или конденсированные бициклические системы нафталин, татралин и декалин (табл. 99). Значение термической стойкости углеводородов представляет большой практический интерес как для переработчиков нефти, так и для потребителей нефтепродуктов. Хорошо известно, что представители разных групп углеводородов (парафины, циклопарафины и ароматические) легких и средних фракций нефти сильно различаются по термической стойкости. Тем больший интерес представляло выяснить термическую стойкость сравнительно высокомолекулярных (С32), сильно гибридизированных структур углеводородов и установить, имеется ли определенная зависимость термостойкости от строения. Для исследования были взяты ранее синтезированные нами углеводороды, свойства которых приведены выше в табл. 25. [c.176]

Смотреть страницы где упоминается термин Нафталин структура: [c.32] [c.40] [c.133] [c.37] [c.395] [c.75] [c.67] [c.77] [c.116] [c.20] [c.78] [c.141] [c.339] [c.21] [c.57] [c.129] [c.22] [c.163] [c.43] [c.106] [c.92] [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология