Электроотрицательность по Карашу

Для определения относительного электронного притяжения радикалов Караш подвергал несимметричные ртутно-органические соединения действию хлористого водорода. Так, в уравнении R — Hg — R Н- НС1 —> R — Hg — l -j- R H радикал R является более электроотрицательным (имеет большее электронное притяжение), чем радикал R. В следующем ряде дается определенная этим методом степень электронного притяжения некоторых обычных органических радикалов, расположенная в убывающем порядке [c.20]

В этом ряду слева стоят более электроотрицательные, по Карашу, радикалы (имеющие большее сродство к протону) и в первую очередь отщепляющиеся при действии НС1, напр. [c.355]

При сгорании углеводорода происходит смещение электронов от атомов углерода и водорода к атомам кислорода, в результате чего атомы углерода и водорода становятся электроположительными и соединяются с электроотрицательными атомами кислорода. Количество тепла, выделяющегося при смещении одного электрона от атома углерода или водорода к атому кислорода, составляет 26,05 ккал (теория Караша). [c.12]

Относительная легкость отщепления органических радикалов показана на ступенчатом разложении смешанных диалкил-ртутных производных хлористым водородом в спирте [120]. Легкость отщепления понижается в следующем порядке циан, л-анизил, о-анизил, я-нафтил, о-толил, /г-толил, л-толил, фенил, п-хлорфенил, о-хлорфенил, л-хлорфенил, метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-гептил, бензил, 2-фенилэтил, а также в порядке -пропил, изопроил, трег-бутил. Аналогичный порядок измене 1ия реакционной способности найден в ряду реактивов Гриньяра, содержащих различные арильные и алкильные группы [121], а также в ряду смешанных свинецорганических соединений [122а]. Караш считает, что ряд реакционной способности является своего рода мерой относительной электроотрицательности органических радикалов это положение оказалось достаточно общим при рассмотрении реакционной способности ковалентно построенных металлоорганических соединений. Для ионных соединений существует иной порядок. [c.138]

Если для разделение пары электронов, связывающих атом или радикал с другим атомом, требуется приложить значительное количество энергии, коворят, что этот атом обладает высоким электронным, притяжением. Для обозначения этого свойства может быть употреблено такое выражение как электроотрица-тельностъ или сродствоемкость. Так, Караш определяет степень электроотрицательности радикала как сродство радикала к паре валентных электронов . Люкас предпочитает термин электронное притяжение и указывает, что надо различать электронное сродство и электронное притяжение. Вещество, способное легко отнимать электроны от другого вещества и являющееся, таким образом, окисляющим агентом, имеет высокое сродство к электрону. Молекулы, таким образом, могут иметь, сродство к электрону , в то время как радикалы обладают электронным притяжением . [c.18]

Дибензоильные производные бензоил-пинаколина ведут себя аналогично. Конант показал значение вторичных алкильных групп, как факторов, активирующих диссоциацию диксантил-производных. Караш установил, что влияние электроотрицательных замещенных радикалов на этановое ядро является чрезвычайно важным фактором для изучения диссоциации данного соединения. Две одинаковые алкильные группы тем более легко удерживаются сопряженной парой электронов, чем менее они электроотрицательны. Соответствующие формулы для этана и гекса-фенил-этана таковы [c.742]

Вышеуказанная весьма, конечно, приближенная детализация основного уравнения магнийорганического синтеза лишь дополняет положение, высказанное еще в 1935 г. Карашем [51]. Он исследовал взаимодействие ряда различных галоидалкилов с одним и тем же кетоном —бензофеноном и расположил галоидалкилы в ряд по их относительной электроотрицательности. А. Д. Петров и Е. П. Каплан дополнили и расширили это представление. Учитывая, что свойства радикалов галоидалкилов могут в известных пределах и изменяться (в зависимости от того, с какими радикалами кетонов они взаимодействуют), они включили в указанный ряд также и радикалы оксосоединений. Кроме того, советские исследователи учли дополнительную возможность восстановления галоидалкилов, а также тот факт, что введение кратной связи в карбонильное соединение или галоидалкил приводит к подавлению восстановительных процессов и создает возможность проведения реакции по основному урав- [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология