Диссоциация методы изучения

Гальванические элементы являются основой одного из лучших методов изучения равновесий реакций, включающих кислоты, основания и комплексные ионы. Реакции такого типа часто исследуют в водных растворах, причем вода представляет собой исключительный по свойствам растворитель, играющий важную роль в процессах диссоциации кислот и оснований. Термодинамика позволяет понять, почему диссоциация происходит именно в той степени, какая наблюдается на опыте. [c.211]

Термоаналитические методы изучения реакций термической диссоциации (основанные на идеологии неизотермической кинетики) не требуют крупных монокристаллов. Необходимо и достаточно иметь узкую фракцию зерен ( тах/< 1пт < 5, монокристал-лических в идеале) и экспериментально определить границы исчезновения внешнедиффузионного торможения (как правило, щт [c.13]

Методы изучения темы Теория электролитической диссоциации [c.236]

В теме Теория электролитической диссоциации — теоретической основе курса IX класса — развиваются идеи зависимости свойств веществ от их строения, но уже на основе ионных представлений. При этом учитель привлекает необходимые опорные знания, а также разработанную структуру содержания и методы изучения темы. Особые сложности возникают при изучении гидролиза солей — важного теоретического понятия, которое находит применение не только в неорганической, но и в органической химии. [c.252]

Возникающие при этом возбужденные атомы в данном случае находятся в метастабильном состоянии, что затрудняет их обнаружение по излучению света. Однако в аналогичных случаях, когда возбужденные состояния продуктов фотодиссоциации не являются метастабильными, исследование спектра флуоресценции позволяет однозначно установить характер диссоциационного процесса и энергетическое состояние продуктов диссоциации. На этом основывается разработанный Терениным [1587] оптический метод изучения фото диссоциации, заключающийся в наблюдении флуоресценции, возникающей при облучении различных газов светом коротких длин волн. Так, например, было установлено, что при об- [c.307]

Параболический масс-спектрограф Томсона [2021] не создает сфокусированного ионного пучка и вследствие этого обладает низкой разрешающей способностью и чувствительностью. В этом приборе ионный пучок проходит через параллельные электрическое и магнитное поля. Геометрическим местом точек для ионов с определенной массой после их отклонения является парабола положение любого иона на этой параболе определяется его импульсом. Приборов, использующих параллельные магнитные и электростатические поля, было предложено и построено немного, однако они нашли применение для решения специальных задач, так как они дают возможность получить дисперсию по массе и импульсу [891]. В настоящее время основное преимущество обычного параболического прибора связано с тем, что он обеспечивает простой метод изучения характеристик ионного источника и процесса диссоциации [c.17]

Если системы близки к идеальным, коэффициент распределения соответствует отношению растворимости в соответствующих фазах. В простейшем случае не зависит от концентрации распределяющего вещества. При наличии процессов полимеризации, диссоциации или комплексообразования наблюдается зависимость /Гр от концентрации распределяющегося вещества. Изучение характера этой зависимости позволяет выяснить механизм экстракции и является одним из методов изучения равновесия в растворах (гл. IX). [c.150]

Другие методы изучения растворов сильных электролитов тоже не дают оснований для отказа от гипотезы полной диссоциации. Со времени генеральной дискуссии Фарадеевского общества 1927 г. важные результаты дало использование эффекта Вина и рассеяния света. Доказательность первого несколько ослабляется аномалиями [21 ], которые только недавно были частично объяснены [221. Важным доказательством в пользу полной диссоциации сильных электролитов в растворе остается отсутствие колебательных раман-частот, соответствующих недиссоциирован-ным молекулам. Два исключения — азотная и серная кислоты — можно легко объяснить тем, что оба эти вещества, хотя и неполярные в чистом виде, подвергаются при разбавлении внутримолекулярной перегруппировке, которая превращает их в ионогенную форму (например, по схеме, недавно предложенной Pao [231). Поглощение света в растворах сильных электролитов тоже не обнаруживает там сколько-нибудь ощутимых количеств недиссоциированных молекул, если не считать той же азотной кислоты [24]. [c.226]

Исследование электролитных свойств двойных жидких систем с помощью спектров поглощения. Электролитическая диссоциация компонентов двойных жидких систем или продуктов присоединения, образующихся в этих системах, приводит к появлению на спектрах поглощения новых частот, отвечающих образующимся при диссоциации ионам. В тех случаях, когда возможно отнесение частот, анализ ИК- и КРС-спектров является удобным методом изучения электролитических равновесий. [c.86]

Следует учесть, что при изменении состава растворителя меняется сольватное состояние ионов. Если энергию сольва-гации ионов адденда в первом приближении можно считать мало меняющейся с изменением состава растворителя, то для ионов водорода такое предположение неприемлемо. Иными словами, кривые ф — pH и ф — рА не равноценны. Если на кривой ф — рА определяются не только изменения окислительного потенциала от рА, но известны с некоторой степенью достоверности и сами значения рА, то кривая ф — pH показывает только изменения окислительного потенциала с изменением pH в данном растворителе при неопределенности самих величин pH. Когда растворитель является слабой кислотой или основанием, образующим ионы адденда, то возможно приближенное вычисление величин рА, но не pH. В этом случае, однако, может быть применен метод измерения изменений pH [63, 64, 65, 66], позволяющий учитывать влияние изменений концентрации соли на диссоциацию растворителя. Нахождение состава комплексов требует изучения изменений окислительного потенциала при постоянстве всех. параметров кроме одного. Сохранение постоянства pH или рА не требует знания каждой из этих величин и может быть осуществлено в ячейке с переносом при условии сохранения постоянства диффузионного потенциала. Последнее выполняется при изменении состава растворителя в сравнительно узких пределах. Такой метод изучения комплексообразования применим с известной степенью приближения только при отсутствии смещанных комплексов, включающих ионы Н+ или ОН". [c.74]

Полярографическим методом изучен аммиачный комплекс кадмия. По зависимости потенциала полуволны кадмия от концентрации аммиака были найдены координационное число (4) и константа диссоциации (3,3-10- ). На этом основании для комплекса предложена формула [ d(NH3)J2+. [c.243]

Доказательством указанной выше диссоциации гексафенилэтана явилось, в частности, определение молекулярной массы его в растворе величина молекулярной массы оказалась более низкой, чем у гексафенилэтана, и более высокой, чем у трифенилметила, что указывало на присутствие смеси обоих соединений. Оказалось возможным вычислить содержание трифенилметила в растворе, пользуясь либо определением молекулярной массы, либо колориметрическими исследованиями так как трифенилметил — желтый, а гексафенилэтан — бесцветный, интенсивность окраски раствора пропорциональна концентрации свободного радикала. Важным методом изучения трифенилметила и других свободных радикалов, в частности их концентрации в растворах, явилось исследование их магнитных свойств — магнетохимические исследования. Свободный радикал обладает парамагнитными свойствами (притягивается магнитом), тогда как гексафенилэтан диамагнитен (не притягивается магнитом) (рис. 71). Парамагнитные свойства свободных радикалов объясняются наличием у них непарных электронов, магнитно не компенсированных, образование которых представлено на следующей схеме [c.428]

Наиболее удобным методом изучения стадии ионизации в растворах является исследование колебательных спектров. Однако константа ионизации при этом может быть рассчитана лишь тогда, когда электролитическая диссоциация протекает в малой степени, так как в подавляющем большинстве случаев на ИК-спектрах. полосы поглощения, отвечающие ионам, находящимся и в свободном состоянии и в ионизованном комплексе, неразличимы. [c.113]

В растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями электролитическая диссоциация может протекать полностью и равновесная концентрация ионизованного комплекса будет пренебрежимо мала. Однако это не означает, что электролитный раствор мог образоваться, минуя стадию ионизации. Развитие методов изучения быстрых реакций показывает, что даже в растворителях с весьма высокими диэлектрическими проницаемостями (вода, серная кислота) возникновению свободных ионов неизбежно предшествует стадия ионизации. [c.114]

Осн. работы относятся к химии тв. тела и учению о катализе. Подтвердил (1931) выводы X. С. Тэйлора о существовании активированной хемосорбции. Установил (1924) важность измерения теплоты адсорбции создал ряд усовершенствованных им же калориметров для этих измерений. Обнаружил, что при введении в катализатор промоторов происходит изменение энергии активации хемосорбции. Развил (1940-е) электронные представления о структуре ТВ. тела и катализе на полупроводниках. Установил колич. зависимость каталитической активности от электрической проводимости. Разработал методы изучения кинетики экзо- и эндотермических р-ций в тв. фазе. Показал зависимость хим. активности ТВ. в-ва от наличия определенных дефектов в кристаллической решетке. С этих позиций рассмотрел (1950-е) механизм ряда гетерогенно-каталитических р-ций. Особенно подробно изучил эндотермические р-ции диссоциации и рекомбинации ги/фатов и карбонатов, а также экзотермические р-ции диссоциации солей аммония. [c.113]

Имеется много методов изучения прочности металлокомплексов Однако для комплексов порфиринов большинство из них неприемлемо Наиболее подходящим методом для металлопорфиринов является ис следование их диссоциации в кислой среде. [c.3]

Диссоциация или возбуждение молекул в известной степени снижают активационный барьер взаимодействия веществ. Очевидно, что если некоторая часть адсорбированных молекул находится в возбужденном состоянии или продиссоциировала, то при прочих равных условиях (одинаковая степень заполнения поверхности, химическая структура и т. д.) адсорбат может оказаться достаточно подготовленным для развития химической реакции с металлом, в результате которой образуется модифицированный поверхностный слой. Применительно к присадкам предложено связывать склонность их молекул к диссоциации или возбуждению с величиной эндоэффекта, определяемого при изучении адсорбции методом микрокалориметрии. [c.259]

Результаты титрования позволяют определять константы диссоциации слабых кислот и оснований, в том числе поли-функциональных. По этой причине потенциометрический метод являе1ся одним из важнейших методов изучения нолиэлектро-литов, в том числе и биополимеров, таких как белки, полипептиды, нуклеиновые кислоты. [c.245]

С другой стороны, непостоянство средней величины молярного коэффициента погашения служит основой спектрофотометрических методов изучения состояния веществ и равновесий в растворах. Если при изменении концентраций реагирующих веществ изменяется средний молярный коэффициент погашения, то это указывает на возможность возникновения побочных процессов (изменение степени диссоциации комплекса, полимеризацию, ступенчатое образование комплексов и др.). Это позволяет спектрофотометрически исследовать состояние веществ в растворах. В дальнейшем будут даны некоторые приемы расчета истинных молярных коэффициентов погашения, которые необходимы для вычисления равновесных концентраций при получении количественных характеристик процессов комплексообразования, [c.21]

В работах [72, 73] натриевый стеклянный электрод применен для доказательства существования комплексных ионов Na O и для измерения их константы диссоциации. Описаны различные прямые и косвенные методы изучения комплексообразования и оценки коэффициентов активности ионов с помощью стеклянных электродов [73, 74]. [c.329]

Диссоциация воды. Степень и константа диссоциации воды. Активная и общая кислотность. Ионное произведение. Точка нейтральности. Водородный показатель (pH). А етоды определения pH. Теория индикаторов. Буферные растворы. Колориметрический метод определения рн. Потенциометрический метод определения pH. KoHueHtpaunoH-ные элементы. Водородный электрод. Соотношение между каломе-левым и водородным электродами. Потенциометрическое титрование. Кривые титрования. Определение pH методом изучения скоростей химических реакций, катализируемых водородным ионом. [c.132]

Значение энергии диссоциации окиси кальция может быть вычислено также на основании изучения равновесия диссоциации этой молекулы в пламенах Хульдт и Лагерквист [2148, 2149] исследовали равновесие диссоциации окиси кальция в ацетилено-воздушных пламенах (2240—2430° К) и нашли 0д(са0) = 120 ккал/моль. Однако впоследствии [2150] сами авторы исправили это значение и рекомендовали 112,7 ккал/моль . В работах Вейц и Гурвича [122, 125, 121] равновесие диссоциации окиси кальция было исследовано в пламенах окиси углерода с кислородом, ацетилена с воздухом, ацетилена с кислородом и водорода с кислородом, охватывающих температурный интервал от 2370 до 3210° К. Одним из источников погрешностей в значениях энергии диссоциации СаО, определяемых методом изучения равновесий в пламенах, является неопределенность вероятности электронного перехода, связанного с линией Са (4227 A), чем и объясняется различие значений энер- [c.850]

Возникающие при этом возбужденные атомы находятся в метастабильном состоянии и не могут быть обнаружены по излучению света. Однако в аналогичных случаях возбужденные состояния продуктов фотодиссоциации не являются метастабильными в этих случаях исследование спектра флуоресценции позволяет однозначно установить характер диссоциацкоиного процесса и энергетическое состояние продуктов диссоциации. На этом основывается разработанный А. Н. Терениным [260] оптический метод изучения фотодиссоциацин. Некоторые нолучен-ь ые при помощи этого метода данные приведены в табл. 36 . [c.350]

Наиболее плодотворным экспериментальным методом изучения подобных систем является метод микровзвешивания, при котором за ходом реакции следят по потере в весе образца. Такой метод необходим в случае разложения гидрата в связи с затруднениями, возникающими из-за легкости конденсации паров воды. Этим методом удобно пользоваться и при разложении карбонатов, когда знание кинетики в глубоком вакууме имеет существенное значение для понимания кинетики диссоциации в условиях увеличивающегося давления диссоциации. Используется также исследование под микроскопом поверхностей разлагающихся кристаллов, особенно при изучепии образования зародышей. [c.283]

Данные о константах скорости диссоциации в основном получены в опытах с ударными волнами с использованием оптических (в широком смысле этого слова — от инфракрасной до рентгеновской спектроскопии) методов диагностики диссоциирующего газа. Одним из навболее точных методов регистрации состояния газа в релаксационной зоне ударной волны является лазерный шлв-рен-метод [74]. Аналогично измерениям скорости диссоцващви в ударных волнах скорость рекомбинации измеряется в потоке быстро расширяющегося газа, частично или полностью диссоциированного (например, при истечении газа в вакуум через сверхзвуковое сопло). Скорость рекомбинации определяется также методом импульсного фотолиза исходного молекулярного газа с последующей регистрацией релаксационного процесса. К перспективным методам изучения кинетики диссоциации относятся метод скрещенных молекулярных пучков [1, 103], высокочувствительная лазерная резонансная спектроскопия реагирующих газов [46, 55], а также сочетание различных методов — совместные вз-мерения в падающей и отраженной ударных волнах, оптическая накачка энергии в колебательные степени свободы газа перед фронтом или в релаксационной зоне за фронтом ударной волны, сжатие ударной волной с последующим быстрым расширением в вакуум [11, 12] и др. [c.78]

Отсюда следует, что полярность подобных систем должна в значительной мере определяться свойствами молекул А и В. Весьма чувствительным методом изучения систем с водородными связями является метод диэлектрической поляризации. Однако применение этого метода в обычной его форме (определение поляризации эк-вимолярных смесей компонентов в инертном растворителе), как это делается в большинстве работ [640, 641, 470, 109], дает лишь суммарную характеристику конечного состояния системы. Без дополнительного исследования состава образующихся соединений и степени их диссоциации невозможно получить сведения о дипольных моментах и оценить полярность возникающих связей. Эти недостатки метода хорошо известны, они обсуждались в литературе [652]. [c.281]

В связи с проблемой неравновесного распределения продуктов реакции интересно, но-видимому, напомнить о работе, проведенной Одюбером перед второй мировой войной. В этой работе присутствие неравновесных продуктов обнаруживалось с помощью фотонных счетчиков, в частности с помощью фотоэлектрического счетчика из iil. Одюбер [118, стр. 263] признает, что применявшиеся им счетчики вели себя весьма капризно, вследствие чего сами исследования оказались весьма неблагодарными . Этим объясняется, почему до сих пор так мало физико-химиков берутся за такого рода исследования. Гем ие меггее Одюбер считает, что большинство химических реакций сопровождается испусканием ультрафиолетового излучения с энергиями в 150— 160 ккал, что не просто объяснить, основываясь на данных классической химической кинетики. В числе исследованных реакций были реакции окисления углерода и диссоциации азотисто-водородной кислоты и ее солей. В последнем случае были обнаружены возбужденные молекулы азота, средняя продол- жительность жизни которых при нормальном давлении составляла 2-10 сек и повышалась до 5. 10" сек при давлении в 2 см рт. ст. Из этой работы следует, что, принимая во внимание наблюдавшиеся за последние годы успехи в развитии фотонных счетчиков, было бы весьма желательно вновь вернуться li этому методу изучения химических реакций, особенно быстрых химических реакций. [c.144]

Определение термодинамических свойств окислов кремния методом взрыва в бомбе. Метод взрыва уже давно, начиная с работ Нернста, применяется для определения термических свойств газовых систем при высоких температурах (3000° К и выше). Гурвич и Шаулов (1955), описывая методы определения теплоемкости и теплот диссоциации методом взрыва, ограничивают приводимые ими примеры только водородом и парами воды. Для изучения газовых молекул окислов металлических элементов метод взрыва только начинает применяться. [c.162]

Гурвич и Вейц (1958) с помощью разработанного ими- метода изучения равновесия диссоциации молекул в пламенах определили энергии диссоциации GaO, InO и ТЮ, которые были преимущественной составной частью наров в условиях их опытов. Работая с пламенами, содержащими гидроксил, Гурвич и Вейц заметили молекулы GaOH и ТЮН, для которых также были найдены энергии диссоциации (табл. 44). [c.198]

Из других русских ученых, содействовавших развитию теории электро-лгитической диссоциации, отметим И. Д. Зелинского, С. Г. Крапивина [7], А. В. Сперанского, исследовавших неводные и смешанные растворы (1896 г.) П. И. Вальдена [8], русского академика, профессора в Риге 1 >. А. Плотникова (1908 г.) 19], глубоко изучившего связь электрохимических свойств в неводных раство])ах с явлениями комнлексообразования и сольватации. И. Д. Зелинский с успехом использовал метод измерения электропроводности и определения величины константы диссоциации для изучения явлений стереоизомерии в рядах предельных органических кислот, а также для изучения циклопарафиновых кислот. [c.10]

Наиболее распространенным методом изучения электролитической диссоциации в неводных средах является электролиз. Анализируя продукты электролиза и изменения концентрации компонентов в приэлекгридных пространствах, можно судить о направлении электромиграции и составе ионов (разумеется, с учетом сольватации). Наряду с этим, обработка данных об изменении состава электролита по методу Гитторфа позволяет (с помощью найденных таким образом кажущихся чисел переноса) оценить вклад в суммарную электропроводность различных механизмов переноса тока. [c.254]

Из новых методов, позволяющих получить дополнительную ценную информацию, следует прежде всего отметить методы изучения быстрых химических процессов, например метод остановленной струи [21, 22]. Хорошей иллюстрацией возможностей этого метода могут служить данные, полученные для ЛДГ из сердца свиньи [23—26]. При связывании НАДН с ЛДГ происходит смещение максимума НАДН в коротковолновую область, что приводит к снижению экстинкции при 365 нм [24]. Это позволяет проследить за образованием и распадом комплекса ЛДГ-НАДН спектрофотометрическим методом. Ои11геип(1 изучал с помощью метода остановленной струи кинетику вытеснения НАДН из комплекса с ЛДГ окисленной формой никотинамидаденин-динуклеотида. Одна из типичных кинетических кривых представлена на рис. 18 [25]. Изменение оптического поглощения при 365 нм соответствует распаду комплекса ЛДГ-НАДН. С увеличением концентрации НАД скорость распада комплекса ЛДГ-НАДН приближается к предельной величине, соответствующей константе " скорости распада этого комплекса. При pH 8,5 она равна 100 сек. и точно соответствует максимальной скорости ферментативного превращения лактата в пируват, деленной на общую концентрацию фермента [24]. Следовательно, при этом значении pH лимитирующей стадией ферментативного процесса является диссоциация комплекса ЛДГ-НАДН. При меньших значениях pH максимальная скорость становится меньше константы скорости распада этого бинарного комплекса и, следовательно, лимитирующей становится какая-то другая стадия. [c.91]