Температура кипения хлоридов титана

Титан корродирует во фтористоводородной, щавелевой и муравьиной кислотах при кипении, в перекиси водорода и хлориде цинка, но устойчив в уксусной, лимонной, молочной и винной кислотах, дубильных кислотах, хлороформе, влажном хлоре, а также в растворителях почти всех хлоридов и гипохлоритов. В соляной, фосфорной и серной кислотах устойчивость титана зависит от температуры и концентрации кислот, причем с ее повышением устойчивость уменьшается. [c.150]

Как уже указывалось, все исследователи изучали растворимость хлоридов в четыреххлористом титане лишь до температур 120— 130°С, так как при этих условиях температура начала кристаллизации хлоридов близка к температуре кипения растворов. [c.156]

Для галогенидов четырех исследованных металлов было достигнуто хорошее разделение на сквалане при 200°. Особый интерес представляет разделение ниобия и тантала ввиду большой близости температур кипения их галоидных соединений. Возможно, что разделение НЬ и Та будет еще лучшим при 150°, хотя при меньших температурах только хлорид ниобия проходит через колонку за приемлемый промежуток времени. Олово и титан могут быть легко отделены друг от друга как на окта-декане, так и на сквалане при любой из применявшихся температур. Интересно отметить, что время удерживания хлорида олова(IV), по-видимому, не слишком сильно зависит от природы неподвижной фазы. Это согласуется с отстутствием специфического взаимодействия данного вещества с неподвижной фазой [2]. Более того, значения скрытых теплот испарения, рассчитанные из температурной зависимости удельных объемов удерживания, достаточно близки к значениям теплот, вычисленным из величин давлений паров [7], как это видно из табл. 5. [c.392]

Впервые система Ti U — AI I3 изучалась в 1960 г. [269]. Автор работы [269] ограничился, однако, несколькими опытами, проведенными визуально-политермическим методом. Система, по его данным, относится к эвтектическому типу. Растворимость хлоридов в четыреххлористом титане изучалась в запаянных сосудах лишь до температур 120—130° С, так как при этих условиях температура кристаллизации хлоридов из раствора близка к температуре его кипения. Взаимодействие четыреххлористого титана с хлоридами ванадия изучено недостаточно полно. Согласно литературным данным, хлорид титана неограниченно смешивается с хлорокисью ванадия, однако при этом образуются неэлектропроводящие растворы, из которых выделить соединение не удалось. Данные о взаимодействии четыреххлористого титана с четыреххлористым ванадием в литературе отсутствовали до 1959 г. В работах, посвященных хлорированию природных руд титана, указывается, что технический четыреххлористый титак наряду с другими примесями может содержать до 0,01—0,02% Fe lg. [c.153]

После охлаждения реакционной трубки до комнатной температуры ее помещают в вертикальном полон ении в короткий сосуд Дьюара с сухим льдом и переносят в бокс, осушенный пятиокисью фосфора. После того как четыреххлористый углерод затвердеет, трубку вынимают из сосуда Дьюара, надрезают ее прибли.чительно посредине напильником или ножом для резки стекла и разламывают пополам. Часть трубки, содержащую продукты реакции, вновь помещают в сухой лед. Отмеряют 1 мл (берется с избытком) гексафторацетилацетона, выливают его в трубку, содержащую затвердевший хлорид металла, вынимают трубку из сухого льда и нагревают ее, держа рукой в резиновой перчатке. После того как четыреххлористый углерод расплавится, начинается реакция и появляются пузырьки хлористого водорода. Скорость их появления определяется температурой. (Четыреххлористый титан очень хорошо растворим в четыреххлористом углероде, и этот раствор весьма бурно реагирует с гексафторацетилацетоном. В связи с этим реагент следует добавлять к раствору тетрахлорида титана в четыреххлористом углероде по каплям.) Конец реакции определяется по прекращению выделения пузырьков хлористого водорода. Охлаждение трубки с содержимым и нагревание до температуры кипения с обратным холодильником позволяют удалить хлористый водород, что способствует полному хелированию некоторых металлов. Нанример, при комнатной температуре образуется монохелат ниобия, а при температуре кинения наблюдается медленное превращение в трижды хелированное соединение. Твердый остаток или помутнение обусловлены либо примесями, либо неполным превращением окисла металла. Раствор выливают в сухой калиброванный сосуд емкостью 2 мл ж смывают находящиеся на стенках капли четыреххлористым углеродом с помощью маленькой груши, соединенной с гибким капилляром. Подходящая груша и трубка придаются к хроматографическому дозатору [46]. Трубку промывают не менее пяти раз небольшими порциями четыреххлористого углерода, причем эти растворы добавляются к основному раствору. Раствор разбавляют до требуемого объема, добавляя четыреххлористый углерод, и перемешивают. Растворы, содержащие чувствительные к влаге соединения, можно, поместить в ампулы впредь до использования для хроматографического анализа. Операция требует от получаса до одного часа. [c.118]

После того, как получение гидрида будет закончено, кран 5 закрывают и, открыв кран 4, нагревают на масляной бане 8 колбу 5 с тетрахлоридом титана до слабого кипения. Пары тетрахлорида титана проходят над гидридом натрия и реагируют с ним. Реакция протекает при температуре 300—350° при этом образу-, ются свободный титан, хлорид натрия и хлористый водород. Титан и хлорид натрия остаются в лодочке. Температуру постепенно повышают и полученный продукт прокаливают при 500—600° в течение нескольких минут. Подачу тетрахлорида в это время замедляют для того, чтобы предотвратить взаимодействие титана с избытком тетрахлорида титана и тем самым не допустить потерю титана. Избыток тетрахлорида конденсируется в колбе 9, соединенной с атмосферой через хлоркальциевую трубку 10. По окончании реакции, закрыв кран 4 и открыв краны 5 и 6, прогревают некоторое время реактор 1 в токе водорода при 100—120°, чтобы вытеснить из негопары тетрахлорида титана. Затем, продолжая пропускать водород через прибор, дают ему остыть и только после полного охлаждения лодочку вынимают. Полученный темнобурый порошок титана смывают спиртом на фильтр, промывают на фильтре сначала спиртом для удаления возможной примеси непрореагировавшего натрия, а потом водой для удаления хлорида натрия. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология