Гидриды кеталей

Выходы с хлористым алюминием — алюмогидридом лития обычно составляют 70—90%, кроме тех случаев, когда эфир перегоняется вместе со спиртом, являющимся побочным продуктом. Наилучшие результаты получают при отношении хлористого алюминия к алюмогидриду лития 4 1 и отношении гидрида к кеталю 1 2 (100%-ный избыток). [c.368]

Из ацеталей и кеталей получают различные простые эфиры при взаимодействии с такими восстановителями, как гидриды металлов сами по себе или вместе с хлористым алюминием [1—-3], триалкил [c.367]

Это производное обычно получают нагреванием карбонильного соединения с этиленгликолем в присутствии следов кислоты с азеотройной Отгонкой воды. Дноксолановое кольцо инертно по отношению к сильным нуклеофилам, включая металлорганические соединения и гидрид-кые восстанавливающие агенты. Оно легко разрушается в водных рас-творах кислот по обычному механизму/гидролиза ацеталей и кеталей (см. разд. 8.1 кн. 1), [c.363]

Эти различия в сочетании с защитой оксогруппы в виде простого енольного эфира [647] или кеталя [83] позволяют проводить селективное восстановление. Следует заметить, что селективное восстановление осуществляется легче при использовании более объемистого и менее реакционноспособного боргидрида натрия, чем при использовании литийалюминийгидрида. Так, в случае дикетона СХХХУ , полученного из нолипореновой кислоты А [325], литийалюминийгидрид восстанавливает обе кетонные группировки, а боргидрид натрия — только карбонильную группу при С-3. При этом удалось доказать За, 12а-ориентацию гидроксильных групп в нолипореновой кислоте А, поскольку восстановление гидридами соответствующих 3,12-д-и-кетопроизводных приводило к изомерным (Зр,12р) спиртам [181, 325]. Для селективного восстановления дикетонов, например гризандиона-3,4 СХХХУП, был предложен удобный метод с использованием боргидрида натрия 509]. [c.90]

Метилирование. Кислоты и фенолы при взаимодействии с диазометаном образуют обычно чистые продукты — соответственно сложные и простые эфиры. N-Метилиро-вание амидов и 0-метилирование спиртов осуществляется под действием иодистого метила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра в качестве основания используется также гидрид натрия. 0-Метилирование — хороший способ повышения летучести полиолов, например таких, как сахара. Превращение кетонов и альдегидов в кетали и ацетали способствует не только новыше-нию летучести, ио и направленному изменению масс-снектрометрической фрагментации, характеристичной для кеталей и ацеталей, что дает ценную структурно ю информацию. [c.215]

Применение таких сильных восстановителей, как Ь1Л1Н4, бор-гидрид натрия или амальгамированный цинк с соляной кислотой, оказывало существенное влияние на числа нейтрализации [35, 46]. В большинстве случаев расход МагСОз и этилата натрия уменьшался в эквивалентных количествах. Это служит дальнейшим подтверждением предположения о присутствии лактонов флуорес-цеинового или лактольного типа. Как было показано, реакция с этилатом натрия вообще не является истинной нейтрализацией, т. е. обменом Н+ на Ыа+, а представляет собой реакцию присоединения с образованием натриевой соли полуацеталя или кеталя. [c.214]

Этиленкетали (производные диоксолана). Получение кеталей из карбонильных соединений и Э. широко применяют для защиты карбонильной группы в различных синтезах, поскольку этиленке-тальная группа устойчива к щелочам, реактивам Гриньяра, литийалкилам и гидридам металлов. В то же время эта защитная группа легко удаляется при кислотном гидролизе. В качестве типичной методики [5] можно привести получение кеталя из три-циклического кетона I, являющегося полупродуктом в полном [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология