Диоксолан производные

Реакции переокисления (полное сгорание до углекислоты) и образования формальдегида можно в значительной степени подавить добавками некоторых галоидных производных. В этом отношении наблюдается интересный параллелизм с подавлением полного сгорания этилена при его каталитическом окислении в окись этилена добавками небольших количеств 1,2-дихлорэтана. Если в исходной газовой смеси кислорода слишком мало, то начинает протекать побочная реакция образования 2-оксиметил-1,3-диоксолана [c.407]

К интересным продуктам приводит взаимодействие альдегидов и кетонов с 1,2- и 1,3-диолами. Образуются циклические пятичленные ацетали - 1,3-диоксоланы или шестичленные производные - 1,3-диоксаны [c.78]

УФ-облучение при аэрозольном фторировании неопентана, 1,4-диокса-на, циклогексана и 2,2-диметил-1,3-диоксолана привело к повышению выхода перфторированных производных [35]. [c.224]

Диоксоланы устойчивы к действию оснований, но легко гидролизуются при комнатной температуре разбавленными кислотами с образованием карбонильных соединений и 1,2-диолов. Поэтому карбонильную группу можно защищать, превращая ее в 1,3-диоксолановые производные (см. раздел 2.4). [c.558]

Гораздо лучше реагируют с альдегидами и кетонами а-гликоли, давая в результате циклические производные, 1,3-диоксоланы [c.293]

С альдегидами и кетонами а-гликоли в присутствии кислотного катализатора образуют производные 1,3-диоксолана [2, р. 123 12, с. 181]. Циклические эфиры гликолей типа 1,4-диоксан или его гомологи образуются при дегидратации а-гликолей [83]. [c.310]

Стадию бромирования (схема 26) обычно проводят в тетрахлориде углерода, а стадию образования диоксоланового или диоксанового цикла—в кипящем толуоле с отгонкой образующейся воды в виде азеотропа. Реакцию с 1,2,4-триазолом ведут в диметилсульфоксиде при достаточно длительном нагревании реакционной смеси. Возможно использование и некоторых других органических растворителей. При получении производных диоксолана или диоксана в качестве катализатора применяют п-толуолсульфокислоту. [c.631]

Большая активность первичной ОН-группы приводит к обогащению продуктов производными 1,3-диоксолана. [c.102]

Предложен также способ синтеза хлорсодержащего производного 1,3-диоксолана с использованием пропиленкарбоната и эпихлоргидрина в присутствии кислоты Льюиса [545]. [c.106]

Исследовано озонирование производных 1,3-диоксолана (I) при -50 -i- -60 °С. Установлено, что окисление протекает при следующем стехиометрическом соотношении реагентов на один моль поглощенного озона расходуется 1.5 2 моля (I) и образуется [c.116]

Перспективы синтеза и исследований производных 1,3-диоксолана изложены в работе [622]. [c.119]

ИК-спектры и спектры КР 1,3-диоксолана (139) и многих его производных тщательно изучались группой бирмингемских исследователей [49]. Полосы поглощения широкие, и это у—О указывает, что кольцо не вполне плоское. Однако так / / как отклонения от плоскостности, вероятно, малы, коль-Хо/ Цо по существу обладает симметрией Сг,, почти пол-(/39) отнесение полос поглощения для диоксолана [c.518]

TOB, не оказывать вредного воздействия на окружающую среду и биологические объекты. Ряд алкил-1,3-диоксанов, диоксоланов и 1,1-диалкок-сиалканов может быть легко получен из олефинов, альдегидов, гликолей, а-окисей и спиртов, являющихся доступными продуктами нефтехимии. Сведения о типичных представителях этого класса приведены в табл. 21. Из ряда Щ1клических ацеталей были выбраны два структурных изомера, различающиеся размером цикла и положением алкильных заместителей (I - производное 1,3-диоксана, II - производное 1,3-диоксолана), ограниченно растворимые в воде (20%) и неограниченно — в органических средах, устойчивые в щелочных и нейтральных растворах и стабильные в щироких интервалах температур и давлений. Эти соединения легко получаются в промыщленных масштабах, и работа с ними в условиях нефтедобычи не требует специальных мер предосторожности. [c.149]

Однако 2-замещенные 1,3-диоксоланы реагируют с дихлоркарбеном в условиях межфазного катализа селективно, исключительно по связи С-2—Н, образуя с высокими выходами 2-ди-хлорметил-1,3-диоксоланы [311, 312]. Аналогично проходит реакция с 1,3-диоксанамн с образованием 2-дихлорметил-1,3-ди-оксанов. Применение бромоформа вместо хлороформа позволяет получать 2-дибромметильные производные 1,3-диоксанов и 1,3-диоксоланов [311,312]. [c.115]

Хлорметпл-1,3-диоксолан может быть использован для синтеза ряда производных диоксолана замещением атома хлора на амино-, тио-, алкокси- и другие группировки. В литературе описано получение этого соединения восстановлением 2-хлорметилен-1,3-диоксолана [1], переацеталированием хлорацеталей одноатомных спиртов в присутствии кислот как катализаторов [2] из хлорацетальдегида или его производных в присутствии соляной кислоты [3] или ионообменной смолы [41 и бензола в качестве азеотропообразующего растворителя, Описанные методы, как правило, трудоемки, требуют использования малодоступных реактивов, а выходы продуктов во многих случаях -составляют не более 30%. [c.24]

Изучая региоселективность окисления, с использованием 1а, производных 2,2-диметил-5-фе-нил-[1,3]диоксолана (рис. 2), авторы работы R р- обнаружили, что в случае субстрата с R=H / R = OOMe наблюдаются продукты и радикального окисления. В остальных случаях зафиксированы Р -гидроксикетоны с высоким выходом (90-96%). [c.259]

Из других ацетальных производных моносахаридов большое значение имеют продукты конденсации углеводов с бензальдегидо.м, называемые бензилиденовымн производными. В отличие от изопропилиденовых производных, которые, как правило, являются производными диоксолана и содержат пятичленную циклическую систему, бензилиденовые производные обычно являются производны.ми мета-диоксана и содержат шестичленную циклическую ацетальную группировку, образовавшуюся взаимодействие.м бензальдегида с 3-гликольной системой. Однако это отнюдь нельзя считать общим правилом, так, как хорошо известны случаи образования бензилиденовых производных с пятичленным циклом (взаи.модействие с а-гликольной систе.мой) и с семичленным циклом (взаимодействие с у-гликольной системой). [c.83]

Установлено, что взаимодействие 4,5-бензо-1,3-диоксолана (78) и 5,6-бензо-1,4-диоксана (79) с алкилгипохлоритами (9, 11) в уксусной кислоте или в I4 в присутствии уксусной, трифторуксусной или смеси уксусной и серной кислот при 20-25°С в течение 1 часа приводит в общем случае к образованию соответствующих моно- (83, 85) и дихлорзамещенных (84, 86) в ароматическом кольце производных [c.17]

Недавно опубликованы данные о конденсации с участием виниловых эфиров, ведущей к образованию кеталей. Так, Поммер [263] обрабатывал производное Р-ионона (XLI1I) сначала этилвиниловым эфиром и эфиратом трехфтористого бора и затем п-толуолсульфокислотой в бензоле. Образующееся диоксолано- [c.138]

Ключевые слова эпихлоргидрин, алкоксихлорпропанолы, гетероциклы, 1,3-диоксоланы, 5-пиразолоны, диеновый синтез, производные эндоксофталевого ангидрида, эндоксофталазина, ацетоуксусный эфир,гидразингидрат, циклизация. [c.11]

При термолизе 1-диазо-2-нафталинона и 2-диазо-1-нафтали-нона в растворе ксилола и твердых пленках образуется с выходом 30 % одно и то же производное 1,3-диоксола, как считают, в результате взаимодействия промежуточных карбена и кетена [16—18]. Строение одного из первичных продуктов термолиза — карбена — может отвечать ряду синглетных и триплетных состояний наиболее вероятен синглетный карбен и 1,3-диполь. Однако трудно решить, участвует в реакциях с 1,3-диполярными реагентами промежуточный продукт термолиза или исходный диазокв тон [c.68]

Образование перфторалкильных производных 1,3-диоксолана в реакции перфторолефинов с этиленгликолем носит общий характер. Так, в реакцию введены тример гексафторпропилена, со-гидроперфторокт-2-ен, ю-гидропер-фторнон-2-ен [87] и перфторбут-2-ен [88]. [c.70]

Известно, что взаимодействие 2-гидроксикетонов с 1,Г-карбоннлдннмндазолом (КДИ) приводит к образованию производных 1,3-диоксол-2-она 1. Мы показали, что при использовании тиоаналога КДИ образуется 1,3-оксатиол-2-оновый цикл. [c.121]

Приведены способы получения, физические и химические свойства глицерина и его гетерополифункциональных производных. Большое внимание уделено химическим превращениям глицерина, позволяющим получить простые и сложные эфиры эфи-роамины пропандиола-1,2 аминохлоргидрины диаминоспирты, а также гетероциклические производные ряда 1,3-диоксолана, [c.1]

Для синтеза поликонденсационных мономеров, новых лекарственных средств, синтонов большой интерес представляют р-моноэфиры глицерина. Получение последних осуществляется с применением методов защиты гидроксильных групп. Так, при взаимодействии глицерина с формальдегидом образуется смесь соответствующих производных 1,3-диоксолана (1,2-формальгли-церин) и 1,3-диоксана (1,3-формальглицерин) [c.37]

Изучена реакция вини лирования глицерина под давлением. При этом показано, что образующиеся моно- и дивиниловые эфи-РЬ1 изомеризуются в соответствующие производные 1,3-диоксола-на. При использовании 3 4-х кратного избытка ацетилена основ- [c.39]

В последнее время ведутся интенсивные исследования по синтезу и изучению физико-химических, биологических и других свойств циклических производных глицерина с атомами кислорода (диоксоланы, диоксаны и др.)- Такие соединения, продукты их химических превращений являются потенциально биологичес ки активными, а некоторые их них рекомендованы в качестве ле карственных средств, пестицидов и т. д. [473-478]. [c.98]

Реакцией тригалогенуксусных кислот с некоторыми ароматическими глицидиловыми эфирами была показана возможность синтеза производных 1,3-диоксолана njrreM перегруппировки продуктов этого взаимодействия [505]. [c.100]

В ряду изученных катализаторов этого процесса наибольшей активностью обладает эфират фторида бора, тогда как максимальная селективность достигается при использовании родиевых комплексных катализаторов [520]. Показано, что при карбениро-вании этой смеси формалей глицерина метиловым эфиром диазо-уксусной кислоты в присутствии эфирата ВРз образуется смесь производных 1,3-диоксана и 1,3-диоксолана в соотношении 7.5 2.5, а при использовании родиевого катализатора это соотношение составляет 9 1[521]. [c.102]

С целью получения рш дивиду а льных производных 1,3-диоксолана сначала проводят реакцию а-монохлоргидрина глицерина с алкоголятами спиртов, а затем полученные продукты вводят в конденсацию с альдегидами [527 [c.102]

Изучена изомеризация производных 1, 3-диоксолана в соответствующие 1,3-диоксаны. При этом были выделены цис-и трднс-изомеры. Выявлено, что ацетали, содержащие ненасыщенные радикалы, подвергаются изомеризации за счет ОН-группы с образованием триокса-3,6,8-бицикл о (3 2 1) октана и три-окса-3,7,9-бицикло (4 2 1) нонана [577]. [c.111]

Реакцией производных 4-гидроксиметил-1,3-диоксолана с ангидридами арилпропионовых кислот получен ряд сложных эфиров, обладающих противовоспалительными и анальгетическими свойствами [600]. [c.115]

Значительный теоретический и практический интерес для получения полипдклических систем, содержащих 1,3-диоксо лаповое кольцо, имеет циклизация производных пропандиола-1,2 с помощью оксосоединений, синтезированных с использованием реакции Дильса-Альдера [620], а также использование функциональных производных 1,3-диоксолана в процессах комплексообразования [621]. [c.119]

О., при синтезе к-рых образуются простые эфирные группы, получают регулируемой катионной теломеризацией циклич. мономеров (напр., тетрагидрофурана, диоксолана, 1,3,6-триоксакана). В качестве телогенов используют метакриловьп ангидрид, акриловые к-ты, их хлорангидриды или диэфиры, а также различные аллиловые производные катализаторами служат протонные к-ты или к-ты Льюиса. [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология