Диборан карбоновых кислот

Как вы можете установить, что при восстановлении алкенов дибораном в присутствии карбоновой кислоты один атом водорода заимствуется от диборана, а другой — от кислоты [c.309]

Большинство функциональных групп, восстанавливаемых действием алюмогидрида лития, можно восстанавливать и дибораном [249, 251] однако сложные эфиры в отличие от карбоновых кислот относительно инертны к этому реагенту, так что возможно даже селективное восстановление амидов [252] в присутствии эфиров схема (292) . [c.358]

Взрывчатые комплексы образуются также и при восстановлении фторированных карбоновых кислот, например, трифторуксусной кислоты. При повышенной температуре диборан взрывается в присутствии фторолефинов [2724]. [c.121]

В противоположность восстановлению дибораном в жидкой фазе без растворителя растворы его в тетрагидрофуране восстанавливают также хлораль и хлорангидриды алифатических карбоновых кислот, имеющие в своем составе электроноакцепторные грумы. Напротив, введение заместителей с — /-эффектом в молекулу сложного эфира снижает скорость его восстановления дибораном [27]. [c.334]

Карбоксилат-анионы вовсе не восстанавливаются нуклеофильными комплексными гидридами. Как видно, реакционная способность растет в направлении к хлорангидридам кислот. Электрофильный диборан вообще не восстанавливает хлорангидриды, в то время как карбоновые кислоты, напротив, реагируют с ним очень быстро. Таким образом, различия в реакционной способности отдельных функциональных групп по отношению к комплексным гидридам можно удовлетворительно объяснить электронными эффектами [1451]. [c.416]

Диборан восстанавливает многие функциональные группы, содержащие кратные связи углерода с другими элементами [408, 413—425]. К соединениям, которые восстанавливаются дибораном, относятся альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры (медленно), лактоны, окиси, сульфоксиды (медленно), нитрилы, оксимы, азосоединения, амиды. [c.197]

Реакция. Восстановление карбоновой кислоты до первичного спирта алюмогидридом лития. Олефиновая двойная связь в этой реакции не участвует. Карбоновые кислоты в отличие от их хлорангидридов можно восстановить дибораном (обращенная активность в сравнении с ЫА1Н4), [c.503]

Алюмогидрид лития восстанавливает свободные кислоты до первичных спиртов, однако такой мощный восстановитель не обладает функциональной избирательностью. Борогидрид натрия и другие борогидриды в этом случае лишь приводят к соответствующим солям кислоты. Тем не менее среди большинства функциональных производных карбоновые кислоты наиболее склонны к восстановлению ДИбораном [282]. Такая реакционная способность объясняется первоначальным образованием триацилоксиборанов (58), которые быстро восстанавливаются до спиртов. Аналогичные интермедиаты, полученные из кислот с длинной цепью, дисмутируют [[283] и, по-видимому, восстанавливаются через ангидриды (59) и (60) схема (142) . [c.59]

Элегантный пример избирательного восстановления карбоновых кислот и сложных эфиров продемонстрирован [284] в синтезе (/ )- и (5)-мевалонолактонов схема (143) борогидрид лития восстанавливает сложноэфирную, а диборан — карбоксильную группы. [c.59]

Диборан в тетрагидрофуране или диглиме при комнатной температуре восстанавливает альдегиды, кетоны, кислоты, нитрилы, лактоны, окиси и азобензол. Сложные эфиры восстанавливаются медленно, а хлорангидриды кислот в большинстве случаев вообш,е им не восстанавливаются. НаВН4, напротив, в диглиме восстанавливает хлорангидриды значительно быстрее, чем альдегиды и кетоны [520, 527]. Скорости восстановления важнейших типов соединений дибораном уменьшаются в следующем ряду [494] карбоновые кислоты > олефины > кетоны > нитрилы > окиси > сложные эфиры. Таким образом, диборан предпочтительнее реагирует с более электроотрицательными группами. [c.334]

Эфиры карбоновых кислот — метилформиат и этилацетат — также реагируют с дибораном с образованием диалкоксиборанов, но значительно медленнее [c.147]

Как нашли Дюлу и Шретьен-Бессиер [25] и Фор и Бикфорд [217], эфиры ненасыщенных карбоновых кислот с двойной связью в середине или на конце цепи избирательно реагируют с дибораном, превращаясь после окисления в эфиры оксикарбоновых кислот. [c.219]

Диборан быстро восстанавливает, как это показали Браун и сотр. [227— 230], в тетрагйдрофуране при комнатной температуре не только карбонильные соединения, но и окиси непредельных углеводородов, лактоны, карбоновые кислоты, нитрилы и амиды медленнее реагируют сложные эфиры и хлорангидриды кислот, нитросоединения инертны по отношению к диборану. Методом конкурирующих реакций установлено, что по уменьшению скорости превращений перечисленные классы органических соединений следует расположить в следующий ряд [c.221]

Диборан восстанавливает нолифункциональные карбоновые кислоты бензольного, нафталинового и антраценового рядов [238], замещенные антрахи-нона превращаются в замещенные антрацена, например, хлорантрахиноны в хлорантрацены [239]. [c.222]

Тетра-(3-метилбутил-2)диборан в тетрагйдрофуране при 0° не реагирует с эфирами, ацилхлоридами, ангидридами кислот, азобензолом, сульфонами и сульфонилхлоридами со спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами, амидами кислот и сульфокислотами выделяет водород [87]. [c.304]

Несомненно, что дальнейшие исследрвания откроют возможность применения диборана в процессах получения аминов, полимеров, полупроводниковых материалов и резины. Диборан взаимодействует при низких температурах с окисью этилена, образуя твердый воскообразный полимер, и с окисью пропилена — с образованием жидкого по.лимера. В неводных средах диборан восстанавливает карбоновые кислоты. Относительная скорость восстановления различных типов соединений дибораном иная, чем при восстановлении боргидридом натрия. Так, он восстанавливает ацилхлориды более медленно, чем нитрилы п карбоновые кислоты, и реагирует с пнтриламп быстрее, чем со сложными эфирал1п. Наблюдается неуклонная тенденция к развитию применения диборана как промышленного химического продукта, и разработаны условия его транспортировки. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология